各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移.docxVIP

各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移 1.烷烃和取代烷烃中1H的化学位移 (1)可从表4 - 6直接查得取代基 碳上的质子化学位移值。 取代基对 碳上的质子化 学位移也有一定影响，在计算 碳上的质子化学位移值时，应将表 4-7中 位的各种取代 基影响值加到表4 — 6中的化学位移值上。 表4— 6不同取代基时 CHX、CHX和CHX的质子化学位移(/ppm) X CHX CHX CHX —R —CH= CH —CH= CH- CH= CH CH= CH- C= CH —CH= N— —C CH —COOR — COOAr —CN —CONH —CONR —COOH —COR —SH, — SR —I —NH2,— NR —CHO —Ph —Br —NHCOR — NRCOR —Cl —OCOR —OR —N+R —OH —OAr —OCOAr —NQ 注：表中R表示烷基，Ar表示芳香基。 表4 — 7取代基X对位CH、CH、CH质子化学位移值的影响 X CH-C-X CH2-C-X CH-C-X X CH-C-X CH2-C-X CH-C-X —C= C— -COOH,-COOR —CN —CONH -COR,-CHO -SH,-SR —Br —NHCOR —Cl -OH,-OR —OCOR —OPh 0  -NH2,-NHR,-NR2 —I —Ph —F —NO 注：此表必须与表 号4—6一起使用。将此表中查得的数据 舌与表 4 — 6中查得的相关数据相加。 （2）烷烃和取代烷烃中质子化学位移还可以用经验公式来计算，常用的有舒里公式: h=+ （ 4 — 21） 表4 — 8舒里公式中各取代基的 值 取代基 值 取代基 值 取代基 值 —H R— C C C C —OR —CH —CONR —NO —CHR —SR —Cl —CR —CN —OH —C= C— —COR —N= C= S R— C C —I —OCOR —COOR —Ph —OPh Ar — C C —S— C N —F —NR —Br 2.烯氢的化学位移值 烯烃的结构通式可以表示如下 ，其中双键碳原子上的质子化学位移值可用公式 （4-22） 计算。式中，是乙烯质子的 值，S是乙烯基上各取代基 计算。 （4— 22）R同、R顺和R反对烯氢化学位移影响之和。 （4— 22） R同、R顺和R反对烯氢化学位移影响之 表4-9取代基对烯氢化学位移值的影响 取代基 R同、 R顺 R反 取代基 R同 R顺 R反 —H 0 0 0 —COOH 烃 -COO H（共轭） 环烃 —COOR —CHO -COOR（共轭） —CH2I —CHO —CHS —CON —CHCI —COCl —CHBr —OR —CHN —OCOR —C C- —Ph —C N —Br —C —C= C— -C=C-(共轭) —C= O -C = O (共轭) —Cl —F —NR2 —SR 3.苯环上质子的化学位移值 与烯氢化学位移值的计算类似，苯环上质子的化学位移值可用以下公式计算： =+ Zi （ 4— 23） 式中，是没有取代的苯环上质子的 值， 乙是取代基对苯环上的剩余质子化学位移影响 之和，乙不仅与取代基的种类有关，而且与取代基的相对位置有关。各种取代基的 乙值列 入表4— 10中。 表4- 10取代基对苯环上质子化学位移值的影响 取代基 Z2 乙 乙 取代基 乙 乙 Z4 -H 0 0 0 -NHCH -CH3 -N(CH3)2 -CH2CH -NHNH -CH(CH)2 -N=N-Ph -C(CH3)3 -NO -CF3 -NO2 -CC13 -SH -CHC12 0 0 0 -SCH3 -CH2OH -S-Ph -CH= CH -SO3CH -CH=CH-Ph -SO2CI -C CH -CHO -C C-Ph 0 -COCH -Ph -COC(CH) 3 -F 0 -CO-Ph -Cl -COOH -Br -COOCH -I 0 -COO-Ph -OH -CONH -OCH -COCl -O-Ph -COBr -OCOCH -CH=N-Ph -OCO-Ph -CN -OSQCH -Si(CH 3) 3 —NH -PO(OCH)2 表II-1常见氢核化学位移的大致范围 表11?2氢键的化学位移 化合物类型 化学位穆 化合物类型 化学位移 ROH 0.5^5.5 Ar-SH 3~4 ArC?i （缔合） 10.5^16 RSO；H 11-12 ArOH 4~8 RNH;. R:NH 0?4~3?5 烯醇（绻合） 15-19 ArNH2? Ar2NH, ArNHR 25-4.8 RCOOH 10-13 RCOSH2: ArCONHi 5-6.5 =N-OH 7.4-10