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- 2020-12-16 发布于山东
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一 . 填 空 题
1. 设一多元复相系有个 相,每相有个 k 组元,组元之间不起化学反应。此系统平衡时必同时满足条
件: T T L T 、 P P L P 、 i i L
i (i 1,2,L k)
2.
热力学第三定律的两种表述分别叫做:
能特斯定律
和
绝对零度不能达到定律
。
3.
假定一系统仅由两个全同玻色粒子组成,粒子可能的量子态有
4 种。则系统可能的微观态数为:
10 。
T0且P
P0 ;平衡稳定性条件是
P
0
4.
均匀系的平衡条件是 T
CV0且 VT
。
5 玻色分布表为
a l
e
l
a l
l
l
1 ;费米分布表为
e
l
1 ;玻耳兹曼分布表为
al l e
l
1 时,玻色分布和费米分布均过渡到玻耳兹曼分布。
。当满足条件 e
6 热力学系统的四个状态量
S、V 、 P、 T 所满足的麦克斯韦关系为
S
P
V
V T
T V
,
S
P
T
S
V
P
T
P
S,
P T
T P ,
S
V
VS 。
U
ln
Z 1
N
7. 玻耳兹曼系统粒子配分函数用
Z1 表示,内能统计表达式为
广义力统计表达式为
Y
N
ln Z 1
S Nk ( ln Z 1
ln Z 1 )
y
,熵的统计表达式为
,自由能的统计表达式为
F
NkT
ln Z 1 。
8. 单元开系的内能、自由能、焓和吉布斯函数所满足的全微分是:
,
,
,
。
均匀开系的克劳修斯方程组包含如下四个微分方程:
dU TdS pdV
dn , dH TdSVdp
dn, dG
SdT Vdp dn ,
dF SdT pdV
dn
等温等容条件下系统中发生的自发过程,总是朝着自由能减小方向进行,当自由能减小到极小值时,系统达到平衡态;处在等温等压条件下的系统中发生的自发过程,总是朝着吉布斯函数减小的方向进行,当吉布斯函数减小到极小值时,系统达到平衡态。
11. 对于含
N 个分子的双原子分子理想气体,在一般温度下,原子内部电子的运动对热容量
无贡
C V
7
Nk
献 ;温度大大于振动特征温度时,
2
;温度小小于转动特征温度时,
C V
3
Nk
C V
5
2
Nk
。温度大大于转动特征温度而小小于动特征温度时,
2
。
12. 玻耳兹曼系统的特点是:系统由全同可分辨粒子组成;粒子运动状态用 量子态 来描写;确定每个
粒子的量子态即可确定系统的微观态;粒子所处的状态不受泡利不相容原子的约束。
13 准静态过程是指 过程进行中的每一个中间态均可视为平衡态 的过程;无摩擦准静态过程的
特点是 外界对系综的作用力,可用系统的状态参量表示出来。
14.绝热过程是指,系统状态的改变,完全是机械或电磁作用的结果,而没有受到其他任何影响 的过
程。在绝热过程中,外界对系统所做的功 与具体的过程 无关,仅由 初终两态 决定。
二.简述题
写出系统处在平衡态的自由能判据。
一个处在温度和体积不变条件下的系统,处在稳定平衡态的充要条件是,对于各种可能的有限虚变
动,所引起的自由能的改变均大于零。即 F 0 。
写出系统处在平衡态的吉布斯函数判据。
一个处在温度和压强不变条件下的系统,处在稳定平衡态的充要条件是,对于各种可能的有限虚变
动,所引起的吉布斯函数的改变均大于零。即 G 0 。
写出系统处在平衡态的熵判据。
一个处在内能和体积不变条件下的系统,处在稳定平衡态的充要条件是,对于各种可能的有限虚变
动,所引起的熵变均小于零。即 S 0
4.玻尔兹曼关系与熵的统计解释。
由波耳兹曼关系 S k gln 可知,系统熵的大小反映出系统在该宏观状态下所具有的可能的微
观状态的多少。而可能的微观状态的多少,反映出在该宏观平衡态下系统的混乱度的大小。故,熵是系统内部混乱度的量度。
为什么在常温或低温下原子内部的电子对热容量没有贡献?
不考虑能级的精细结构时,原子内的电子激发态与基态的能量差为 1~10 eV ,相应的特征温度为
4 5
~ 10 K 。在常温或低温下,电子通过热运动获得如此大的能量而跃迁到激发态的概率几乎为零,平
均而言电子被冻结基态,因此对热容量没有贡献。
为什么在常温或低温下双原子分子的振动对热容量贡献可以忽略?
θ ~10
3
,在常温或低温下
kT k θ ,振子通过热运动获
因为双原子分子的振动特征温度
K
v
得能量
h
v
k θ 从而跃迁到激发态的概率极小,因此对热容量的贡献可以忽略。
能量均分定理。
对于处在平衡态的经典系统,当系统的温度为
T 时,粒子能量
的表达式中的每一个独立平方项
的平均值为
1 kT
2
。
等概率原理。
对于处在平衡态的孤立系统,系统的各种可能的微观状态出现的概率是相等的。
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