微纳结构镍和铬基金属—有机框架及其复合材料的电化学性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 金属有机框架是通过金属离子金属团簇与有机配体通过自组装配位形成的一类具/ 有周期网络结构的新型有机 无机杂化晶态化合物。金属有机框架具有大的比表面积、- 高孔隙率以及丰富的活性位点等优点，使其在催化、传感、分离和气体储存等领域被广 泛应用。除此之外，丰富的金属离子和多样的有机配体之间的组合，可以合成出具有优 MOFs MOFs 秀氧化还原性的 。 由于其固有导电性差的缺点在电化学领域的实际应用受 到限制。将MOFs 与具有优异功能的各种材料进行复合，不但可以改变其导电性差的缺 点而且可以大大提升其电化学性能。本文以MOFs在电化学传感器电极修饰材料、超级 电容器和电催化电极材料分解水应用为出发点，合成了三种基于均苯三甲酸为配体的金 属有机框架材料，对其进行结构表征并详细研究了其电化学性能。 (1) 用水热法成功在g-C N 上负载了MIL-100(Cr)材料制备g-C N @MIL-100(Cr)复 3 4 3 4 Pb2+ Cu2+ Hg2+ 合电极材料，并研究了其在电化学传感检测 、 和 的应用。研究结果表明： 其修饰为碳糊电极后可制备成可检测重金属离子的电化学传感器，在浓度范围5-100 μM Pb2+ Cu2+ Hg2+ 0.41 1.02 0.77 μM 对 、 和 具有良好的检测线性，检出限分别为 、 和 。并且 其检测抗干扰性和稳定性较好。 (2) 通过水热法成功合成了异配体组装的MOF(Ni-bipy-btc)微球(bipy 4,4’联吡啶 ，) 并开展了其作为超级电容器电极材料和电化学传感检测重金属离子的应用研究。研究结 果表明：在3M KOH 电解液中，当电流密度为4A/g 时，MOF(Ni-bipy-btc)的比电容达 到220.4 F/g，并且具有非常稳定的库伦效率。MOF(Ni-bipy-btc)/CPE(碳糊电极 对混合) 0-8μM Pb2+ Cu2+ Hg2+ 重金属离子检测有良好的选择性，其在 范围内对 、 和 具有良好的 0.184 0.036 0.033 μM 检测线性，其检出限分别为 ， 和 ，同时还具有良好的抗干扰性。 (3) Ni Ag@Ni (btc) 通过一步水热法成功合成 基金属有机框架复合材料 3 2 微球，并开 展在超级电容器电极材料、电化学传感器电极修饰材料和电催化产氢产氧的性能进行研 究。在超级电容器电极修饰材料研究结果表明：Ag@Ni (btc) 在3MKOH 中以4A/g 的 3 2 电流密度进行恒电流充放电时比电容可以达到489.4F/g，并且在2000 圈的恒电流充放 电中表现出稳定的高库伦效率；电化学传感器检测重金属研究结果表明：电化学传感器 2+ 2+ 2+ Ag@Ni (btc) /CPE 0.01-6 μM Pb Cu Hg 3 2 在 的检测范围内对 、 和 具有良好的检测线性，