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第一章 绪论
略
第二章习题
计算在和下苯( 1) - 甲苯( 2)- 对二甲苯( 3)三元系,当 x1 = 、x2 =、x3 =
时的 K 值。汽相为理想气体, 液相为非理想溶液。 并与完全理想系的 K 值比较。
已知三个二元系的 wilson 方程参数(单位: J/mol ):
12-λ11=-; λ12-λ22=
23-λ22=; λ23-λ33=-
13-λ11=; λ13-λ33=-
在 T
= K
时液相摩尔体积(
3
m/kmol
)为:
=×10 -3
;
=×10 -3
;
=×10 -3
安托尼公式为( ps:Pa ; T:K
苯: 1n =();
甲苯: 1n =();
对 - 二甲苯: 1n = ();
解:
):
由 Wilson 方程得:
V2l
12=V1l exp[-( λ12- λ11)/RT]
177.55
10 3
=100.91
10 3
×exp[-/ ×]=
Λ21=
Λ13=
Λ31=
Λ23=
Λ32=
ln
γ
1
=1-ln(
Λ
12
X+
Λ
2
13X3)-[
X1
21X2
X3 31
]
X 1
12X2
13X3X1 21 X2 X3 23
X1 31 X2 32 X3
=
γ1=
2
3
同理 , γ =;
γ =
lnP
S
=
S
1
P1
=
lnP
S
=
S
2
P =
2
lnP
S
=
S
3
P3
=
作为理想气体实际溶液 ,
1P1S
K1= P =, K 2=, K 3=
若完全为理想系 ,
P1S
K1=P= K 2= K 3=
2. 在 361K和下,甲烷和正丁烷二元系呈汽液平衡,汽相含甲烷
%( mol
), 与
其平衡的液相含甲烷 %。用 R- K 方程计算
和 Ki 值。
0.42748 R2
Tc12.5
解: a11=
pc1
= ?
6
? mol
-2
dm ?
0.42748 R2
Tc22. 5
a22=
pc2
=
6
-2
MPa? dm
? ? mol
0.08664 R 2
Tc1
b1=
pc1
=
3
-1
dmmol
0.42748R 2
Tc
22
.5
b2=
pc2
=
3
-1
dmmol
其中T=,
P =
c1
c1
Tc2 =,
Pc2=
均为查表所得。
6
-2
a12=√a11? a22=? dm? ? mol
液相:
a=a11x12+2a12x1x2+a22x22
=×+2××× +× =
b=b1x1+b2x2=×+×=
由 R-K 方程: P=RT/(V-b)-a/[(V+b)]
0.0083145
361
24.1711
= Vml
0.0740
- 3610.5 Vml (Vml
0.0740)
解得
l
=
V
m
ln
?l
=ln[V/(V-b)]+[b
i /(V-b)]-2
Σ
1
yi
aij /*ln[(V+b)/V]+ab
i /{ [ln[(V+b)/V]-[b/(V+b)] }-ln(PV/RT)
?l
(
0.1349
)
0.0298
ln
+ 0.1349
0.0740 -
1 =ln
0.1349
0.0740
2
(0.1304
3.222
0.8696
9.6651)
0.1349
0.0740
0.0740 0.0083145 3611.5
×ln(
0.1340
)+
24.1711
0.0298
0.1347
0.0740
0.0740 2
0.0083145 3611.5
×[ln(
0.1349
)
0.0740
4.1368
0.1349
- 0.1347
0.0740 ]-ln
0.0083145
361
=
?l
1 =
同理 ln
?l
?l
2 =,
2 =
汽相: a = ×+2××× +× =
b=×+×=
0.0083145
361
10.3484
由= Vmv
0.0499
- 3610.5 Vmv (Vmv
0.0499)
得 Vmv =
v
0.5861
0.0298
0.0499 )+ 0.5861
ln Φ 1 =ln(
0.5861
0.0499 -
2 (0.60387
3.222
0.39613
9.6651
ln( 0.5861 0.0499 )
10.3484 0.0298
3611.5
0.0499
0.0083145
3611.5
0.5861
0.0499 2
0.0083145
[ln
=
0.5861
0.0499
0.0499
(
)
0.0499
0.5861
0.5861
4.1368 0.5861
] -ln( 0.0083145 361 )
v
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