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- 2020-12-27 发布于天津
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第一篇 合成工艺操作规程
精炼后的氢、氮混合气在较高的压力、温度及催化剂存在的条件下 合成为氨。由于反应后气体中氨含量不高,故分离氨后的氢、氮气循环 使用。
目前工业上仍普遍采用中压法生产,使用铁系催化剂。近年来围绕 合成氨生产的节能降耗,对合成操作条件进行优化,在工艺流程、设备 及催化剂上作了某些改进,尤其是在氨合成反应热的利用上作了不少工 作,取得了一定成效。
第一章 岗位任务与工艺原理
第 一节 岗位任务
由 压 缩 机 七 段( 六 段 )出 口 总 管 送 来 的 合 格 精 炼 气 ,在 高 温 高 压 下 , 借助催化剂的作用,进行化合反应生成氨,经冷凝分离得到液氨,液氨 送尿素车间生产尿素,部分液氨送有关岗位氨冷器,汽化后去冷冻岗位 循环使用,合成放空气经提氢岗位回收后,氢气回压缩机四段加压后返 回系统重复利用,尾气与净氨后的氨贮槽解吸气混合送造气吹风气回收 燃烧炉助燃。
第二节 基本原理
1氨合成的生产原理
氨合成反应的化学方程式:N2 + 3H2 — 2NH3 + Q 氨合成反应的特点:
可逆反应
放热反应: A标准状况下(25 C) 101325KPa
B每生成1mol NH 3放出46.22KJ 热量
体积缩小的反应:3摩尔氢与1摩尔氮生成2摩尔氨,压力下降
必需有催化剂存在才能加快反应
2氨合成反应的平衡
氨合成反应是一个可逆反应,正反应与逆反应同时进行,反应物质 浓度的减少量与生成物质浓度的增加量达到相等,氨含量不再改变,反 应就达到一种动态平衡。
从平衡观点来看:提高反应温度,可使平衡向吸热反应方向移动, 降低温度向放热方向移动。
3氨合成反应速度及影响合成反应的因素
反应速度是以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加量 来表示的。
影响氨反应速度的因素:
3.1压力:提高压力可以加快氨合成的速度,提高压力就是提高了气体浓 度,缩短了气体分子间的距离,碰撞机会增多,反应速度加快。
3.2温度:温度提高使分子运动加快,分子间碰撞的次数增加,又使分子 克服化合反应时阻力的能力增大,从而增加了分子有效结合的机会,对 于合成反应当温度升高,加速了对氮的活性吸附,又增加了吸附氮与氢 的接触机会,使氨合成反应速度加快。
3.3反应物浓度:反应物浓度的增加,增加了分子间碰撞的机会,有利于 加快反应速度。
归纳起来如下:
反 应 过 程 必 须 在 高 压 下 进 行 ,压 力 越 高 ,越 有 利 于 氨 合 成 反 应 的 平 衡 和速度。
反应温度对氨合成反应平衡和速度的影响互相制约。 混合气中氮和氢的含量越高越有利于反应,惰性气体越少越好。
3.4 催化 剂的 影响 :
催化剂又称触媒,它在化学反应中能改变物质反应速度,而本身的组 成和质量在反应前后保持不变。
催化 剂的 主要作用是降低 反应 的 活 化能 , 加 快反 应 速 度 , 缩 短达到反 应平衡的 时间。
既然温度 对合成氨反应 平衡和速度 的 影响互相矛盾, 就 存在 一个 最佳 的温度 , 反 应速 度对温度 的 要求是借助于催 化 剂实现的 。
合 成催 化 剂 的组成 和 结构
2+ 3+
铁系催 化剂 活性组分为金属铁,未还原前为 FeO 和 Fe2O3, Fe2+/ Fe 在 0.47-0.57 之间,可视为 Fe3O4 具有尖晶石结构。作为促进剂 的 成份有 K2O 、CaO、 MgO 、Al 2O3、 SiO2 等。
Al 2O3的作用是当催化剂用氢还原时,氧化铁被还原成a-Fe,未被还 原 Fe3O4 保持着尖晶石结构起到骨架作 用 ,防止铁 细晶长大,因而增大了 催化 剂 表面, 提高了活性。
MgO 的 作 用与 Al 2O3 相似, 也是结 构型促进剂, 通过改善还原 态铁 的结构而呈现出促进作用。
CaO 为电子型促进剂 ,同 时能 降低熔体的 熔点和粘度 ,有 利于 Al 2O3 与 Fe3O4 固熔体形成, 还 可以提高催化 剂的 热稳定性。
K2O 为电 子型促进剂, 它 可 以使金属电子逸出功降低, 有助于氮的 活性吸附, 从而 提高其活性。
SiO2具有中和K2O、CaO碱性组分的作用。SiO 2还具有提高催化剂 抗水毒害和 耐烧结性 能, 通 常制成的 催化 剂为 黑色不规则颗粒 , 有 金属 光泽。还原态催化剂的内表面积为4-16 m2 /g ,催化剂的活性温度一般为 350-550 C 之间。
催 化剂 的 还 原
Fe2O3 和 FeO 并不 能加 快 氨合成的反应 速度 ,真正 起催 化作 用是 具有 活性 的 a-Fe 晶 粒。
还原 方法 分类 :
将 Fe2O3 和 FeO 变成金属 a-Fe 是催化剂还原过程。催化剂活性不仅 与其组成和制造方法有关,
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