定量分析化学：第八节 碘量法.ppt

三、碘量法 a.直接碘量法 I2 + 2e = 2I－ b.间接碘量法 2）碘与硫代硫酸钠的反应 3)、标准溶液的配制与标定(Na2S2O3标液和I2标液) 4)、碘量法的应用 c.卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 * * 1)、 碘量法的特点 碘量法是基于I2氧化性及I－的还原性所建立起来的氧化 还原分析法。 I2+ 2e = 2I－， EＩ2 ／Ｉ－＝ 0.535 V I3－+ 2e = 3I－， EＩ3- ／3Ｉ－＝ 0.545 V 溶解度很小（0.00133mol.L-1） I2是较弱的氧化剂，I－是中等强度的还原剂； 用I2标准溶液直接滴定较强还原剂的方法是直接碘法； 利用I－与一般氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法(碘量法)。 用I2标准溶液直接滴定较强还原剂 Sn 2+、Sb 3+ 、 As2O3 、 S 2- 、SO3 2-、抗坏血酸等有机物 例： H2S + I2 == S? + 2H+ + 2I- 淀粉作指示剂现蓝色为终点 碘是基准物，可用直接配制法配制 I2 + I- == I3- 也可用间接配制法配制…………标定 用已知的Na2S2O3标准溶液标定，。 用基准物标定 As2O3 + 6OH-==2 AsO33- + 3H2O H3AsO3 + I2 + H2O ==H3AsO4 + 2I- + 2H+ 反应是可逆的，可在微碱性溶液中进行。 2I- - 2e- == I 2 I2 ＋ 2S2O３2- == S４O６2－＋2Ｉ－ 反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应: 3Ｉ2＋6OH－ = IO３－＋5I－＋3H2O 强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解; I－容易被氧化成 I2 ， 当溶液中[ H+? 增加或直接受阳光照射,反应速度加快。 I2易挥发，因此应在析出I2后立刻滴定，不剧烈摇动. (加入过量KI，生成I3－络离子；避免光照；控制溶液的酸度)。 （碘量 瓶） 专属指示剂：淀粉，终点蓝色消失。 中性或弱酸液中，快、完全： I2 + 2S2O3 2-==S4O6 2-+ 2I- 化学计量比为 1 ：2 强酸液中Na2S2O3发生反应： S2O32- + 2H+ === H2 SO3 +S I2 + H2 SO3 + H2O == SO42- + 4H+ + 2I- I2与S2O42- 化学计量比为 1 ：1 有误差 酸性液中I-易被空气中O2氧: I-+O2+4H+==2I2+H2O 有误差 碱性液中I2与S2O32-反应：4I2+S2O32-+10H2O==2SO42-+8I-+5H2O I2与S2O32-化学计量比为4：1，且I2在碱液发生中歧化造成误差。 一般S2O32-滴定I2需pH＜9。 a.Na2S2O3标准溶液的配制与标定 ① 含结晶水的Na2S2O3·5H2O容易风化潮解，且含少量杂质 S、S2-、SO32-、CO32-、Cl-等，不能直接配制标准溶液。 ②Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解，析出硫： S2O32- +CO2+ H2O==HSO3-+HCO3-+S↓ 采用蒸馏水新煮沸冷却后立即配制Na2S2O3标准溶液。 ( 除氧、HgI2杀菌) ③ 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长）， 溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定。 ④ 标定Na2S2O3 所用基