中药化学技术 醌类 醌类.pptVIP

重点： 1、掌握大黄素型蒽醌类化合物的结构及特点 2、掌握醌类化合物的理化性质和检识方法 3、掌握醌类化合物的提取分离方法 （二）纸色谱 游离蒽醌一般在中性溶剂系统中进行，展开剂常用水或甲醇饱和的石油醚；也可用酸性溶剂系统；非水溶剂系统，如以10%甲酰胺的乙醇溶液处理滤纸，以石油醚-氯仿展开。 蒽醌苷类→极性较大的溶剂系统。 第四节 检识技术 二、色谱检识 * * * 常见科：紫草科、柿科、蓝雪科、紫葳科等。 * * * * * 当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，即可在氨碱性下与一些含有活性次甲基试剂（如：丙二酸酯、乙酰醋酸酯等）的醇溶液反应，生成兰绿色或兰紫色。 * 适用：醌类化合物包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌，在碱性条件下加热，能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。 * * 显色：蒽醌类及其苷在可见光下多显黄色，在紫外光下则显黄棕、红、橙色等荧光，可用氨熏或用碳酸钠、氢氧化钾甲醇溶液喷雾，亦可喷醋酸镁甲醇溶液，观察颜色变化。 * 第四章 醌类化合物 中药化学技术 醌类化合物 掌握 醌类化合物的分类及基本结构，蒽醌类的理化性质、提取分离和检识方法。 熟悉 大黄、丹参中所含主要醌类的结构、提取分离、鉴定及生物活性。 教学目标 了解 醌类化合物的分布、生物活性及含有蒽醌类的常见中药。 定义：中药中一类具有醌式结构的化学成分。 概述 分布：蓼科、茜草科、豆科、鼠李科、百合科等植物。 第一节 结构和分类 常见中药材：大黄、何首乌、虎杖、决明子、丹参、芦荟、紫草 1. 结构与分类 2. 理化性质 3. 提取与分离 4. 检识技术 内容提要 5. 含有醌类的常用中药 一、苯醌类 对苯醌 邻苯醌 天然苯醌多为黄色或橙色的结晶体。 第一节 结构和分类 邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。 辅酶Q10（n=10） 一、苯醌类 第一节 结构和分类 用于心脏病及高血压等疾病的辅助治疗。 二、萘醌类 三种可能结构： 多数为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 第一节 结构和分类 天然的萘醌仅有?-萘醌类。 从中药紫草及软紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。 紫 草 软紫草 二、萘醌类 第一节 结构和分类 三、菲醌类 与蒽醌互为异构体（苯环位置异构），菲醌的三个环成角形，蒽醌的三个环成线形。 分为邻菲醌和对菲醌两类。 邻菲醌 对菲醌 第一节 结构和分类 丹参 Salvia miltiorrhiza 抗菌、扩张冠状动脉；治疗冠心病。 三、菲醌类 第一节 结构和分类 蒽醌类 蒽醌 二蒽 酮类 二蒽 醌类 蒽酚或 蒽酮 第一节 结构和分类 四、蒽醌类 四、蒽醌 （一）单蒽核类 1．蒽醌及其苷类 9,10-蒽醌最为常见。 ?位: 1，4，5，8 ?位: 2，3，6，7 meso（中位）: 9，10 第一节 结构和分类 蒽醌苷多为氧苷，少数为碳苷。 大黄素型: 羟基分布在两侧苯环上。 茜草素型: 羟基分布在一侧苯环上。 根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌分为两大类: 四、蒽醌 （一）单蒽核类1．蒽醌及其苷类 第一节 结构和分类 R1 R2 大黄酸 -H -COOH 大黄素 -OH -CH3 芦荟大黄素 -H -CH2OH 大黄素甲醚 -OCH3 -CH3 大黄酚 -H -CH3 四、蒽醌 （一）单蒽核类1．蒽醌及其苷类 第一节 结构和分类 （1）大黄素型 R1 R2 R3 茜草素 -OH -H -H 羟基茜草素 -OH -H -OH 伪羟基茜草素 -OH -COOH -OH （2）茜草素型 四、蒽醌 （一）单蒽核类 1．蒽醌及其苷类 第一节 结构和分类 1. 结构与分类 2. 理化性质 3. 提取与分离 4. 检识技术 内容提要 5. 含有醌类的常用中药 一、性状 均为黄色、橙红色甚至紫红色固体，蒽醌苷难以得到结晶。多具荧光，并在不同pH条件下呈不同颜色。苯醌、萘醌多呈游离状态；蒽醌类多结合成苷。 二、升华性 游离醌类多具升华性。 小分子苯醌、萘醌还具挥发性。 第二节 理化性质 三、溶解性 水 亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂 碱水 游离蒽醌 － + + + 蒽醌苷 + + － + 第二节 理化性质 符合苷类溶解性