有色冶金概论1 技能点1：硫化锌精矿的焙烧与烧结 2-4 硫化锌精矿的焙烧.pptVIP

2.4 硫化锌精矿的焙烧 从硫化锌精矿中提取锌，除高温加压直接浸出流程外，无论采用火法和湿法工艺，一般须预先经过焙烧，使焙烧产物适合下一步冶炼要求，因此，焙烧是生产锌的第一个冶金过程。 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 硫化锌精矿焙烧过程是在高温下借助于空气中的氧进行的氧化的过程。焙烧的目的与要求决定于下一步的生产流程，各具特点。 2.4 硫化锌精矿的焙烧 鼓风炉炼锌：通过烧结机进行烧结焙烧，既要脱硫、结块，还要控制铅的挥发。精矿中含铜较高时，要适当残留一部分硫，以便在熔炼中制造冰铜。 火法炼锌(蒸馏法) ：是在焙烧时实行死焙烧(氧化焙烧)，尽可能地除去全部硫，以及尽可能完全使铅、镉、砷、锑挥发除去，得到主要由金属氧化物组成的焙砂，使以后蒸馏时可以得到较高质量的锌锭。产出浓度足够大的SO2烟气以供生产硫酸。含镉与铅多的烟尘作为炼镉原料。 2.4 硫化锌精矿的焙烧 2)使砷与锑氧化并以挥发物状态从精矿中除去； 湿法炼锌： 1)尽可能完全地氧化金属硫化物并在焙砂中得到氧化物及少量硫酸盐(3~4%SSO4)，实行部分硫酸盐化焙烧，焙砂中少量硫酸盐以补偿电解与浸出循环系统中硫酸的损失； 3)在焙烧时尽可能少地得到铁酸锌； 4)得到SO2浓度大的焙烧炉气以制造硫酸； 5)得到细小粒子状的焙烧矿以利于浸出的进行。 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 2.4.l.1 硫化锌焙烧的一般规律 硫化锌焙烧反应可以分为以下几大类： (1)硫化锌氧化生成氧化锌： 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 (2)硫酸锌和 SO3的生成与分解： 2ZnS + 2SO2 + O2 = 2ZnSO4 2SO2 + O2 = 2SO3 (3)ZnO与Fe2O3形成铁酸锌： ZnO + Fe2O3 = ZnO·Fe2O3 在1007K时ZnSO4有晶格转变发生，低于1007K时稳定的是α-ZnSO4，高于1007K时稳定的是β-ZnSO4和ZnO·2ZnSO4。 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 2.4.1. 2 Zn-S-O系等温平衡状态图 Zn-S-O系基本反应的平衡常数列于下表中。利用表中所列平衡常数，可作出在这些温度下的Zn-S-O三元素的等温平衡状态图。 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 （1）ZnS直接获得金属锌是比较困难的。 （2）硫酸锌的分解经过一个中间产物—碱式硫酸锌。当在产物只保持少量硫酸盐时，得到的是碱式硫酸盐而不是正硫酸盐。生产中不能用降低Pso2及Po2方法来保证获得ZnO焙烧产物。 （3）温度升高时，硫酸锌稳定区缩小，提高沸腾焙烧温度可以保证锌硫酸盐的彻底分解。硫化锌不能在高温下直接氧化生成金属。 （4）对于含Cu、Fe等的复杂的含锌原料进行硫酸化焙烧时，希望Cu、Zn等有价金属转变为硫酸盐，须控制适当的焙烧温度(953± 30K)，温度降低50K，铁将被硫酸化随后被大量浸出，温度升高50K，Cu、Zn的硫酸盐发生分解。 从Zn-S-O系等温平衡状态图可以得到如下结论： 2.4.1 硫化锌焙烧的热力学 2.4.2 硫化锌焙烧的动力学 锌精矿的焙烧是一个复杂过程，存在着气-固反应，固-固反应以及固-液反应；除有一般的化学环节，还包括吸附、解吸、内扩散、外扩散等物理环节和晶核的生成、新相的成长等化学晶形转变等现象。另外，焙烧时还会出现稳定的中间化合物和多种硅酸盐、铁酸盐、硫酸盐等。 2.4.2 硫化锌焙烧的动力学 1、硫化锌精矿的着火温度 在某一温度下，硫化物氧化所放出的热足以使氧化过程自发地扩展到全部物料并使反应加速进行，此温度即为着火温度。 着火温度决定于硫化物的物理与化学性质以及外界因素。ZnS在纯氧中的着火温度比在空气中低50℃。着火温度可粗略作为划分焙烧反应的速度和控制环节的标志。 2.4.2 硫化锌焙烧的动力学 2、焙烧反应的机理与速度 硫化锌焙烧反应的机理如下，反应模型如右图。 (1)该个反应是多相反应焙烧。 (2)反应速度的快慢与硫化物的着火温度有关。 (3)向反应界面的气流扩散对焙烧过程的影响较大。 (4)焙烧反应是一个强的放热