化学电源工艺学 化学电源工艺学 4.2.pptxVIP

4.2 质子交换膜燃料电池(PEMFC)4.2.1 PEMFC概述4.2.2 PEMFC电极4.2.3 PEMFC质子交换膜4.2.4 PEMFC膜电极制备4.2.5 PEMFC双极板与流场4.2.6 PEMFC电池堆4.2.7 PEMFC性能及应用领域4.2.1 PEMFC概述PEMFC原理电解质：全氟型固体聚合物电极：铂/炭或铂-钌/炭为电催化剂和扩散层电极反应：阳极：阴极：4.2.1 PEMFC概述PEMFC发展历史20世纪60年代，美国将PEMFC用于双子星座航天飞行。聚苯乙烯磺酸膜工作时降解, 电池寿命缩短，污染产物水。通用电器：全氟磺酸膜，延长寿命，生成水无污染，进行小电池生物实验卫星搭载实验。美国航天飞机：采用石棉膜型碱性氢氧燃料电池(AFC)，造成PEMFC停滞。4.2.1 PEMFC概述PEMFC发展历史1983年，加拿大国防部资助巴拉德动力公司研究PEMFC突破性进展：薄的(50-150?m)高电导率的Nafion和Dow全氟磺酸膜，电池性能数倍提高Pt-C代替纯Pt黑:催化层加全氟磺酸树脂，实现电极立体化．“三合一” MEA膜电极，电极Pt量降至0.5mg/cm2，功率密度0.5-2w/cm2。电池组的质量比功率和体积比功率分别达到700w/kg和1000w/L。4.2.1 PEMFC概述PEMFC特点优点：除了具有FC的一般优点外，还具有： 室温下快速启动 无电解质液流失 比功率和比能量高 寿命长。缺点：膜的价格高，生产所需技术高，能生产的厂家少 对CO敏感，催化剂成本较高。由于以贵金属铂作为催化剂4.2.1 PEMFC概述PEMFC组成催化层扩散层4.2.2 PEMFC电极PEMFC的电极气体扩散电极：支撑作用的扩散层和电化学反应进行的催化层（Pt/C）。扩散层作用支撑催化剂提供气体、电子通道收集电流排水通道4.2.2 PEMFC电极电极催化剂Pt/C催化剂要求电催化活性高比表面积高导电性能好稳定性能好适当的载体低成本4.2.2 PEMFC电极阳极催化剂发展：（镍、钯）→铂黑——Pt/C催化剂。问题： H2中含有的CO和CO2均会使Pt催化剂中毒 H2中CO含量 （体积分数） 电极有效面积（与纯H2相比） 10-5 53% 10-4 16%如何解决CO中毒？4.2.2 PEMFC电极阳极催化剂解决CO中毒的措施：渗氧法(1) 降低CO含量在燃料增湿器中加入少量的H2O2(2) 采用Pt复合催化剂如Pt-Ru、Pt-Sn、Pt-Mo、Pt-Cr、Pt-Mn、Pt-Pd、Pt-Ir等。Pt-Ru（1：1）性能最好：80℃，电流密度为500mA/cm2 催化剂种类 燃料成分输出电压 Pt/C 纯H2 Pt/C 80%H2、20%CO210-5CO（体积分数）下降50mV Pt-Ru/C 80%H2、20%CO210-4CO（体积分数）下降35mV4.2.2 PEMFC电极阴极催化剂 Pt：最好的电催化氧和氢催化剂,Pt/C，Pt-Ru/C 过渡金属与Pt复合催化剂：Pt-Co、Pt-Fe、 Pt-Cr-Cu、Pt-Co-Ga等，催化性能要高于Pt催化剂 过渡金属氧化物与Pt复合：Pt-WO、 Pt-TiO2、Pt-Cu-MOx4.2.2 PEMFC电极电极催化剂电极极化阳极：几十毫伏，交换电流密度10-2A/cm2阴极：300mV以上，交换电流密度10-10-10-12A/cm2减少阴极极化：提高电极性能和改善电极结构。采用合金型催化剂：Pt-M/C（M=Cr、Co、Ni、V、Mn、Fe等）4.2.2 PEMFC电极电极催化剂研究方法催化剂表征方法催化剂电化学测试手段透射电子电镜分析：观测负载型催化剂中金属粒子的形貌X射线衍射分析：测定金属粒子的平均尺寸X射线光电子能谱分析：表征Pt及Pt基催化剂的表面组成与元素状态循环伏安法（CV）线性电势扫描（LSV）恒电流（CC）恒电势（CP）电化学阻抗谱（EIS）4.2.2 PEMFC电极电极催化剂制备方法化学还原法溶胶凝胶法固相合成法沉淀法真空溅射法保护剂法4.2.2 PEMFC电极电极催化剂制备方法(1) 化学还原法将载体（如炭）分散在一定溶剂（水、乙醇）中；加入一定量的贵金属前躯体(H2PtCl6\RuCl3) ,调到合适的PH值，在一定的温度下，加入还原剂（HCHO、HCOONa、Na2SO3或NH2NH2、NaBH4）搅拌，过滤，干燥得到Pt/C催化剂或Pt-Ru催化剂。特点：几个纳米Pt, Pt离子通过载体上的配位基团还原影响因素：还原剂浓度、溶液PH值、载体表面酸性集团4.2.2 PEMFC电极电极催化剂制备方法（2） 溶胶-凝胶法前驱体在有机溶剂中还原制备溶胶，吸附于活性炭上。例如：Pt/C将H2PtCl6用Na2SO3制成Na6[Pt（SO3)4