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4. 金属在各种环境中的腐蚀 4.1 金属在大气中的腐蚀 钢铁在干燥的空气里长时间不易被腐蚀 , 但在潮湿的空气里却很快被腐蚀 , 这是 什么原因呢 ? 4. 金属在各种环境中的腐蚀 4.1 金属在大气中的腐蚀 大气腐蚀 :金属材料在大气条件下发生化学或电化学反应 引起材料的破损称为大气腐蚀。 大气腐蚀是常见的一种腐蚀现象。据统计由于大气腐蚀而 损失的金属约占总的腐蚀量的 50 %以上,因在大气中使用的钢材 量一般超过其生产总量的 60 %。例如,钢梁、钢轨、各种机械设 备、车辆等都是在大气环境下使用。因此了解和研究大气腐蚀是 非常必要的。 1. 大气腐蚀的分类 大气的主要成分不变,只有水分含量随地域、季节、时间 等条件而变化。根据金属表面潮湿度的不同,把大气腐蚀分为三 类: (1) 干大气腐蚀 :干大气腐蚀是在金属表面不存在液膜层时的腐蚀。 特点:在金属表面形成不可见的保护性氧化膜 (1~10nm) 。 如铜在被硫化物污染的空气中所形成的一层膜。 4. 金属在各种环境中的腐蚀 4.1 金属在大气中的腐蚀 1. 大气腐蚀的分类 (2) 潮大气腐蚀 :潮大气腐蚀是指金属在相对湿度小于 100 %的大 气中,表面存在肉眼看不见的薄的液膜层 (10nm~1um) 发生的腐 蚀。 例如,铁即使没受雨淋也会生锈。 (3) 湿大气腐蚀 :湿大气腐蚀指金属在相对湿度大于 100 %的大气 中,表面存在肉眼可见的水膜 (1um~1mm) 发生的腐蚀。 如:水分以雨、雾、水等形式直接溅落在金属表面上。 2. 大气腐蚀机理 大气腐蚀特点:金属表面处于薄层电解液下的腐蚀过程,符合 电化学腐蚀的一般规律。 ( 1 )大气腐蚀的电化学过程 当金属表面形成连续的电解液薄层时,大气腐蚀的阴极过程主要 是氧去极化。 阴极过程: 阳极过程: 在薄的液膜下,大气腐蚀的阳极过程受到阻滞,因为氧更容 易到达金属表面,生成氧化膜或氧的吸附膜,使阳极处于钝态。 当液膜增厚,相当于湿的大气腐蚀时,氧到达金属表面有一 个扩散过程,因此腐蚀过程受氧扩散过程控制。 因此潮的大气腐蚀主要受阳极过程控制,而湿大气腐蚀主 要受阴极过程控制。 ( 2 )锈蚀机理 在锈层内阳极反应发生在金属 /Fe 3 O 4 界面上: 阴极反应发生在 Fe 3 O 4 /FeOOH 界面上: 可见锈层参与了阴极过程,图 4-1 为 Evans 锈层模型图。 图 4-1Evans 锈层模型示意图 3 ? 2 ? 由图可见锈层内发生 → Fe Fe 的还原反应,锈层参与了阴极过程。 碳钢锈层结构一般分内外两层。内层紧靠钢和锈的界面上,附着 性好,结构较致密,主要由致密的带少许 Fe 3 0 4 晶粒和非晶 FeOOH 构 成;外层由疏松的结晶 α -FeOOH 和 γ -FeOOH 构成。 . 3. 工业大气中金属腐蚀特点 工业大气中的 SO 2 、 NO 2 、 H 2 S 、 NH 3 等都增加大气的腐 蚀作用,加快金属的腐蚀速度。 图 4-2 示出了抛光钢片在纯净空气中,含 SO 2 的空气及含有 固体杂质的空气中腐蚀随相对湿度增加的试验结果。 图 4-2 抛光钢在不同大气环境中腐蚀与相对湿 度的关系 A- 纯净空气 B- 有( NH 4 ) SO 4 颗粒,无 SO 2 C- 仅 0.01 ﹪ SO 2 ,没有颗粒 D- ( NH 4 ) SO 4 颗粒 +0.01 ﹪ SO 2 E- 烟粒 +0.01 ﹪ SO 2 1) 空气非常纯时,腐蚀速度 相当小,随着湿度增加仅有 轻微增加。 3. 工业大气中金属腐蚀特点 工业大气中的 SO 2 、 NO 2 、 H 2 S 、 NH 3 等都增加大气的腐 蚀作用,加快金属的腐蚀速度。 图 4-2 示出了抛光钢片在纯净空气中,含 SO 2 的空气及含有 固体杂质的空气中腐蚀随相对湿度增加的试验结果。 图 4-2 抛光钢在不同大气环境中腐蚀与相对湿 度的关系 A- 纯净空气 B- 有( NH 4 ) SO 4 颗粒,无 SO 2 C- 仅 0.01 ﹪ SO 2 ,没有颗粒 D- ( NH 4 ) SO 4 颗粒 +0.01 ﹪ SO 2
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