原子吸收光谱仪原理.docx

VARIAN 原子狹收光谱仪基本课程 基本原理 光谱早期发现 Frau nhofer 线 ?1802年Wollaston利用狭缝和棱镜，第一次发现太阳光谱中的暗线，这 是原子吸收光谱的最初观测。 ? 1814年Fraunhofer在棱镜后放置了一个望远镜来观察太阳光谱，对那些 暗线作了粗略的测量，并列成谱图，暗线条数超过700条，后来这些线称 为 Frau nhofer 线。 ?这些线是由于太阳夕卜层的大气吸收了太阳发射的光线所致 VARIAN PAGE PAGE # PAGE PAGE # Kirchhoff 和 Bunsen的实验(1) Kirchhoff 和 Bunsen的实验(2) 吸收和发射 PAGE PAGE # PAGE PAGE # Varian AA发展简介 1952-53 Sir Alan Walsh CSIRO 1962 Techtro n 1966 John Willis Phil Thomas 1967 Varian-Techtro n 1971 Varian-Techtro n 1987 Varian-Techtro n 1991-92 Varian-OSI 研制、发展了 AAS 推出世界上第一台商品化AAS仪器 采用氧化亚氮/乙块作为AAS的工作气 Varia n 与 Techtro n 合作 Zeem on专利,开发出GFAAS 引入石墨炉Zeeman 通过ISO-9001质量论证 PAGE PAGE # PAGE PAGE # Alan Walsh VARIAN PAGE PAGE # PAGE PAGE # 基态原子 原子能量的吸收和发射 ? ?基态原子吸收共振线 ? ?基态原子吸收共振线 原子吸收过程 尢3九2 X1 尢4 能量跃迁 能量跃迁 能量跃迁 能量跃迁 Xi九 Xi 九2 九3 九4 PAGE PAGE # PAGE PAGE # Pb的能级跃迁图 PAGE PAGE # PAGE PAGE # （每个元素的吸收线较少） PAGE PAGE # PAGE PAGE # 发射能量图 （每个元素有较多的发射线） PAGE # PAGE # PAGE # PAGE # PAGE PAGE # VARIAN Absorbance Concentration Cone 0 mg/L gjl_ Abs 2 mg/L QD 0.125 4 mg/L BB—— ^^9 0.250  比耳-朗伯定律(Beer?Lcinnbert) 吸收计算 这里: I。=初始光强 It I。=初始光强 It =透过光的强度 a =吸收系数 b =样品在光路中的强度 c =浓度 PAGE # PAGE # VARIAN PAGE # PAGE # VARIAN 透光率T (%)与吸光度(ABS)的关系 透光率/T 100% 10% 1 % 0」% 吸光度/A 0 1 2 3 PAGE PAGE # VARIAN PAGE # PAGE # 比耳-朗伯定律 火焰原子化分析曲线线 性可达2个数量级而石 通常只有 墨炉则较窄, 浓度 一个数量级 吸收定律，假设: 基态原子对光的吸收， 只存在鉴定的电子跃迁， 而无复杂的次级过程； 在整个吸收层中吸收系 数不变； 激发处理关系式进行了 近似简化。 校正曲线弯曲的原因 III III 光吸收的最简式A=KC,只适用于均匀稀薄的蒸汽原子, 随着吸收层中原子浓度的增加，上述简化关系不成立 去膏浓度下，分子不成比例地分解。结果，相对于稳定 的原子温度，较高浓度下给出的自由原子比率较低 (1)由于有不被吸收的辐射、杂散光。因为必须全部光被吸收到同 一程度才能保持线性 则传送到检测器去的谱线会超过匚条。(2)由于光源的老化或使用高的灯电流引起的空心灯谱线扩宽 则传送到检测器去的谱线会超过匚条。 ? (3)由于单色器狭缝太宽, 校正曲线表现出更大的弯曲 原子化 ?原子化即产生自由基态原子以便进行吸收测量的过程。 原子吸收分析，必须要产生被分析元素的自由基态原子, 并将之置于该元素的特征谱线中。原子吸收用于检测元 素的浓度，通常是以液态形式。原子吸收最适合于分析 溶解或吸收后呈水溶液状态样品中元素的分析，或者用 其它溶剂如有机溶剂稀释处理的样品。自原子吸收建立 以来，已有数种原子化器问世。主要有三类：火焰、石 墨炉和氢化物发生器。 PAGE # PAGE # PAGE # PAGE # 火焰原子化 ?最常用的原子化器是化学火焰。其反应机理是