配位化合的物分子轨道能级图.pptVIP

第六章 配位化合物的结构和性质 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  6.1概述 ●配位化合物:又称络合物,是一类含有中心金属原子(M)和若干配位体 (L)的化合物(ML) ★中心原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子),具有空的价轨道。 ★配位体L则有一对或一对以上孤对电子 ★M和L之间通过配位键结合,成为带电的配位离子,配位离子与荷异性电荷 的离子结合,形成配位化合物。 ★有时中心原子和配位体直接结合成不带电的中性配位化合物分子 ●单核配位化合物:一个配位化合物分子(或离子)中只含有一个中心原子。 多核配位化合物:含两个或两个以上中心原子。 ●金属原子簇化合物:在多核配位化合物中,若MM之间有键合称为金属原 子簇化合物。 ●配位化合物是金属离子最普遍的一种存在形式 ●金属离子和不同的配位体结合后,性质不相同,可以进行溶解、沉淀、萃取 以达到合成制备、分离提纯、分析化验等目的。 ●化学工业上,一些重要的催化剂是配位化合物。 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  1.配位体 ●每个配位体至少有一个原子具有一对(或多对)孤对电子,或分子中有π电 子。如,N、O、C、P、S、Cl、F等 ●根据配位体所提供的络合点数目和结构特征,可将配体分成以下几类: 单啮配位体:只有一个配位点的配体。 如:NH2,形成的单核配位离子比单个金属离子大(半径增大),使正、负 离子间静电引力下降,溶解度增大,不易沉淀,AgC1能溶于氨水,生成银氨 络离子。 2.非螯合多啮配位体:配体有多个配位点,但受几何形状限制不能与同一金属 离子配位 如:PO3、CO32等,一个配体与多个金属离子配位,每个金属离子与若干个 这样的配位体配位,形成的多核配位化合物,往往是不溶性沉淀,常作沉淀 3.螯合配位体:一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。 不带电的单核螯合分子,水中难溶,易溶于有机溶液中,常作萃取络合剂 (如:乙酰丙酮铝A(acac)2,) 带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来,这种配位体可作掩蔽剂,如 酒石酸盐、EDTA等都是这类掩蔽剂 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  ★右图示出[ CO(EDTA)配位 离子中,一个EDTA螯合配位 体和Co3螯合的情况。 C CO(EDTA)配位螯合离子的结构 (4)π键配位体:含有π电子的烯烃、炔烃、芳香烃等也可作配体。 :C2H4、丁二烯、CO、C6H6、CH3等都是。 ★在配位化合物的结构中,一个配位体同时和n个不同的金属原子M配位 时,常在配位体前加一记号,例如Fe3(CO)o(2CO2,表示有2个 CO分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属原 子结合,则在配位体前标上一记号,例如(n5-C3H3)2Fe,表示每个 CH3都有5个配位点和同一个Fe原子结合 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo 71 Copyright 2004-2017Aspose Pty L  2.配位化合物结构理论的发展 阐明配位化合物结构的重要理论: ●价键理论 ●晶体场理论 ●分子轨道理论 ●配位场理论 Valadon onry. ch Asposeslides for NET 4o dient P Evaluation only. Created with Aspose Slides for NET 4.0 dient Profilo