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配合物解离平衡 组员:吴凤祥张瑞瑞杨冰 指导老师:刘毅敏 生物医学工程专业  引例 向Ag(NH3)2OH溶液中加入少量NaC,无 沉淀生成,但加入少量NaBr或NaI,则有淡 黄色沉淀生成。 溶液中存在少量的 存在这样一个反应式: [Ag(NH3)2]+e Ag+ +2NH3 生物医学工程专业  学习目标 了解一配合物的稳定常数和不稳定常数的概念 和意义 令掌握—配位平衡及有关计算 令重点—配位平衡的有关计算 雅点—多平衡体系中有关配位平衡的计算 生物医学工程专业  配位平衡 在配合物的溶液中既存在着配离子的形成反 应,同时又存在着配离子的解离反应,形成 和解离达到平衡,这种平衡称为配位平衡 [Ag(NH3)2]+e Ag++2NH3 ◇配位平衡的平衡常数称为配合物的稳定常 数 生物医学工程专业  、配合物的稳定常薮 ,、人 ◆(-)配合物的逐级标准平衡常数 ◆在硫酸铜和氨水形成的配合物中,存在着下列配位平衡 配位 Cu +4NH 解离 Cu(NH3)4) ◆应用化学平衡原理,可得: [Cu(NH)4] I ICu INH3 stability constant 冷Ks越大,说明形成的配离子越不容易解离,配离子就越稳 生物医学工程专业  配合物的不稳定常数 K:ICu(NH3) ICu-TINH3f 令Kis越大,说明形成的配离子越容易解离,配离子 就越不稳定 ◆由两个平衡可以看出:标准平衡常数与标准不平 衡常数互为倒数的关系。即 K K 生物医学工程专业  表51一些常见配离子的K和lgK 配离子 Ks Ks 配离子 K IgK [Ag(NH3)2] 1.1×107 7.05[Zm(NH3)4 9.46 [Ag(cns)2] 3.7×107 757[cu(NH3)42 2.1×10 13.32 [C(N)2]+ 73×10 10.86Hg2 1.2x LAg(CN)2] 1.3×102 21.10[Zn(CN)4]2 5.0 16.7 [Cu( CN)2] 1.0×104 240[c(CN)4y2 2.0×10 27.3 [Au(Cn)] 20×1038 383[Hg] 6.8×109 [ Fe(SCN)3] 2.5×10 41.4 [Fe(C2O)3]3 1.6×100 202[c(NH3)62+ 1.3×105 5.11 [Al(C2Q4)3]3 2.0×106 16.3cd(NH3)6]2+ 1.4x105 5.15 6.3×102 [N(NH3)62 5.5×108 8.74 98×103 3.6A63 6.9×10 19.84 [Co(CNS)4]2 1.0×103 3.0 [Fe( CN)6) 1.0 [CdL4 2- 2.6×105 [Co(NH3)6]3 35.15 [Cd(NH3 )4 1.3×10 7.12[Fe( CN)6] 1.0×10 42.0  逐级标准稳定常数 K0=1M41 M+LF MLI M乙第一级标准稳定常数 M+1=M,k2=M 第二级标准稳定常数一 LMLLLI ML2+LFML K- LAi 第三级标准稳定常数 IMLILI La +Le IMAILLI 第四级标准稳定常数 K3K2KK4叫做逐级标准稳定常数 生物医学工程专业  逐级标准不稳定常数 [M[D] MLAF LMLI ML3+L ka2=112 ML L2十L [MLI K IMLIL ML÷ML1+L IMLI e [MILL ML1÷M+L K IMLI 生物医学工程专业  逐级标准稳定常数与逐级标准不稳定常数之间也是 互为倒数的关系: K K 1 K K 6 K 生物医学工程专业