智能高分子凝胶的研究应用现状.docVIP

智能高分子凝胶研究现实状况 摘要:智能高分子材料属于智能材料范围。智能材料是指对环境可感知、响应，而且含有发觉能力新材料。智能材料研究和开发正孕育这新一代技术革新。本文介绍了高分子凝胶定义、分类、应用和发展前景。 关键词：智能高分子 凝胶 刺激响应 高分子材料 智能材料包含金属智能材料、无机智能材料和高分子材料。其中智能高分子材料又称机敏材料、智能聚合物、刺激- 响应型聚合物或环境敏感聚合物, 是智能材料一个关键组成部分。它是经过分子设计和有机合成方法使有机材料本身含有生物所给予高级功效: 如自修和自增殖能力, 认识和判别能力, 刺激响应和环境应变能力等。环境刺激原因很多, 如温度、pH 值、离子、电场、磁场、溶剂、反应物、光( 或紫外光) 、应力和识别等, 对这些刺激产生有效响应智能聚合物本身性质会随之发生改变。它和一般功效材料区分在于它含有反馈功效, 和仿生和信息亲密相关, 其优异设计思想被誉为材料科学史上一大飞跃, 已引发世界各国政府和多个学科科学家高度重视。 1 智能高分子凝胶定义 高分子凝胶是指三维高分子网络和溶剂组成体系，网络交联结构使其不溶解而保持一定形状，因为凝胶结构中含有亲溶剂性基团，使之可被溶剂溶胀而达成平衡体积。这类高分子凝胶可随环境条件改变而产生可逆、非连续性体积改变。 2 智能凝胶体积相变原理 依据高分子凝胶溶胀及退溶胀渗透压公式,渗透压由高分子链和溶剂相互作用、高分子链橡胶弹性和高分子凝胶内外离子浓度差组成。当这三者之间达成平衡时, 高分子凝胶呈平衡状态。温度、pH 值、无机盐浓度、溶剂性质对溶胀平衡全部有影响, 在一定外界刺激下, 凝胶会因为溶液性质微小改变而引发极大体积改变, 即所谓凝胶体积相变, 这就是智能高分子凝胶对外界刺激作出响应依据。 3 智能高分子凝胶分类 从体积相转变现象发觉至今，研究高分子凝胶环境响应十分活跃，如溶液组成、温度、pH值、离子强度、光、电场等。刺激响应性高分子凝胶是其结构、物理性质、化学性质能够随外界环境改变而改变凝胶。当受到环境刺激时这种凝胶就会随之响应, 发生突变, 展现相转变行为。这种响应表现了凝胶智能性。高分子凝胶刺激响应性包含物理刺激(如热、光、电场、 磁场、力场、电子线和x射线)响应性和化学刺激如pH值、化学物质和生物物质)响应性。依据环境响应原因多少，可将智能高分子凝胶分为单一响应智能凝胶、双重或多重响应智能凝胶。依据响应条件不一样，单一响应智能凝胶又可分为温度响应型凝胶、pH响应型凝胶、电场响应型凝胶、光响应型凝胶、磁场响应型凝胶等；双重或多重响应智能凝胶可分为pH、温度响应型凝胶，热、光响应型凝胶，pH、离子强度响应型凝胶等。 3.1 pH响应型凝胶 pH响应型凝胶是利用了电荷数随pH值改变而改变高分子制备得到，是现在研究最为广泛响应性高分子凝胶之一。pH响应型高分子其侧链通常是随pH改变而解离程度发生改变酸(羧酸、磺酸等)、或碱(铵盐等)，这些基团解离程度改变，首先造成凝胶内外离子浓度改变，首先还破坏凝胶内相关氢键，使凝胶网络物理交联点降低，造成凝胶网络结构发生改变，从而引发凝胶宏观上溶胀或去溶胀。KatchMsky等经过交联水溶性聚电解质最早制备了PVA／PAA可溶胀／收缩pH响应性高分子凝胶，发明了对环境溶液pH和离子强度敏感凝胶溶液为驱动源机械装置。Shiro Nishi和Tadao Kotaka制备了聚环氧乙烷和聚丙烯酸互穿网络响应凝胶，在高pH时溶胀，低pH时收缩，机理图1所表示。 3.2 温度响应性凝胶 温度响应型高分子智能凝胶特征是高分子在溶剂中溶解度随温度而改变。温度响应型高分子化学结构通常特点是，亲水性部分和疏水性部分之间保持合适平衡，所以含有适度溶解度。其作用机理是，温度敏感型高分子在水溶液中，高温时脱水化，从溶液中沉析出来。高分子和溶液产生相分离温度称为下限溶液温度(LCST)。温度低于LEST时，高分子链和水发生水合而溶解于水。温度高于LCST时，高分子链中疏水性基团之间结协力增强，同时疏水性基团和水之间氢键引力减弱，所以高分子链发生脱水化，从溶液中沉淀出来。发觉在这一温度周围溶胀比改变往往可达几倍到几十倍。 自Tanaka等发觉PNIPA水凝胶含有温度敏感特征以来，对于PNIPA研究引发了大家极大爱好。现在，常见是将含阴离子单体和NIPA共聚合成水凝胶。Freltas等用NIPA和甲基丙烯酸钠共聚制成温度响应型凝胶，用于分离不一样分子量化合物，如对聚环氧乙烷(Mw=600，000)分离效果可达92％。除了使用阴离子单体外，还有研究者使用阳离子单体3一丙烯酰胺丙基三甲基胺(DMAPAA—Q)和NIPA共聚制备温度响应型凝胶，和使用NIPA、乙烯基苯磺酸钠及甲基丙烯酰基三甲基氯化铵共聚制得含有阴阳两种离子单体两性温度响应型凝