2020年高考化学专题复习化学反应原理综合.docx

专题 化学反应原理综合 【母题来源】 2019 年高考新课标Ⅰ卷 【母题题文】水煤气变换 [CO(g)+H 2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程， 主要用于合成氨、 制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题： ( 1)Shibata曾做过下列实验：①使纯 H2缓慢地通过处于 721 ℃下的过量氧化钴 CoO(s)，氧 化钴部分被还原为金属钴 Co(s) ，平衡后气体中 H2的物质的量分数为 0.0250。 ②在同一温度下用 CO还原 CoO(s) ，平衡后气体中 CO的物质的量分数为 0.0192。 根据上述实验结果判断， 还原 CoO(s)为Co(s)的倾向是 CO H 2(填“大于”或“小 于”)。 721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的 CO(g)和H2O(g)混合，采用适当的催化剂进行 反应，则平衡时体系中 H2的物质的量分数为 (填标号)。 A．＜ 0.25 B．0.25 C． 0.25~0.50 D ． 0.50 E．＞ 0.50 我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历 程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用 ? 标注。 可知水煤气变换的 ΔH 0(填 “大于 ”“等于 ”或“小于”)，该历程中最大能垒 (活 化能) E正= eV ，写出该步骤的化学方程式 。 4)Shoichi研究了 467 ℃、489 ℃时水煤气变换中 CO和H2分压随时间变化关系(如下图所 示)，催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的 pH2O和 pCO 相等、 pCO2 和 pH2 相等。 计算曲线 a的反应在 30~90 min内的平均速率 v (a)= kPa·min -1 。467 ℃时 pH pH2 和 pCO 随时间变化关系的曲线分别是 。489 ℃时 pH 2 和 pCO 随时间变化关系的曲线分别是 参考答案】 （ 1）大于 2）C 3）小于 2.02 COOH*+H*+H 2O* COOH*+2H*+OH* （或 H2O* H*+OH* ） 4） 0.0047 b c a d 【试题解析】 【分析】( 1)由 H2、CO 与 CoO 反应后其气体物质的量分数判断二者的倾向大 小； (2)根据三段式以及 CO 与 H2 的倾向大小关系综合判断； (3)根据反应物与生成物的相对能量差大小进行比较判断；根据反应物达到活化状态所需 能量为活化能以及相对能量差值大小计算并比较最大能垒； 根据最大能垒对应的反应历程对 应的物质写出方程式； 根据图中曲线 a在 30~90 min 内分压变化量计算平均反应速率；先根据 CO 与 H2的倾 向大小关系判断 CO 与 H2 的含量范围，然后根据温度变化对化学平衡的影响判断出在不同 温度下曲线对应的物质。 【详解】(1)H2 还原氧化钴的方程式为： H2(g) ＋ CoO(s) Co(s)＋H2O(g)；CO 还原氧化 钴的方程式为： 钴的方程式为： CO(g)＋CoO(s) Co(s)＋CO2(g)，平衡时 H2还原体系中 H2 的物质的量分 数(n H2n H 数( n H2n H2 +n H2O 高于 CO 还原体系中 CO 的物质的量分数( n COn CO +n CO2 故还原 CoO(s)为 Co(s)的倾向是 CO 大于 H2； (2)721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的 CO(g)和 H2O(g)混合，可设其物质的量为 1mol， 则 CO(g)+H 2O(g) ? CO2(g)+H 2(g) 起始( mol) 1 1 转化( mol ) x x xmol x1-x + 1-x +x+x mol 2因该反应为平衡( mol ) xmol x 1-x + 1-x +x+x mol 2 因该反应为 则平衡时体系中 H2的物质的量分数 = n H2 n总 可逆反应，故 x1，可假设二者的还原倾向相等，则 x=0.5 ，由( 1)可知 CO 的还原倾向大 于 H2，所以 CO 更易转化为 H2，故 x0.5，由此可判断最终平衡时体系中 H2 的物质的量分 数介于 0.25~0.50 ，故答案为 C； ( 3)根据水煤气变换 [CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g)] 并结合水煤气变换的反应历程相对能量 可知， CO(g)+H 2O(g)的能量( -0.32eV )高于 CO2(g)+H2(g)的能量( -0.83eV)，故水煤气变换 的 ΔH 小于 0 ；活化能即反应物状态达到活化状态所需能量， 根据变换历程的相对能量可知， 最大差值为： 其最大能垒(活化能) E 正=1.86-(-0.16)eV=2.02eV ；该步骤的反应物为 COOH*+H*+H 2O* ＝ COOH*+2H*+