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PAGE PAGE # 热力学第二定律（李琳丽） 第二章 热力学第二定律与化学平衡 1. 1mol理想气体由298 K、0.5 dm3膨胀到5 dm3。假定过程为 恒温可逆膨胀； 向真空膨胀。 计算各过程系统的熵变 S及总熵变AS孤立。由此得到怎样结论？ 解：(1)恒温可逆过程 TOC \o 1-5 \h \z V2 5 -1 二 nRI n」=2 8.314 In 38.3 JK Vi 0.5 V2n RTI n」 S环境二Q环^二 一2系统 业二—nRIn 色=-38.3 JK-1 T环 T环 T Vi =S孤立==S+ =S环境=0 说明过程是可逆的。 (2) S只决定于始、终态，与过程的具体途径无关，过程 (2)的熵变与过程 (1)的相同，因此有 S =38.3 JK-1。 理想气体在向真空膨胀过程中， p外二0 , W=0, Q=0,说明系统与环境无 热量交换，所以 =S环境=0 =S孤立==S+ =S环境-38.3 J K 1 0 由于厶S孤立0，说明向真空膨胀过程是自发过程。 2. 1 mol 某理想气体(Cp,m =29.10J K mol),从始态(400 K、200kPa) 分别经下列不同过程达到指定的终态。 试计算各过程的Q、W、厶U、厶H、及厶S (1)恒压冷却至300 K; ⑵恒容加热至600 K; ⑶绝热可逆膨胀至100 kPa； 解：⑴