第八章 萜类和挥发油.pptVIP

第八章 萜类和挥发油 第一节 萜类（terpenoids） 一、定义 萜类化合物指具有（C5H8）n通式及其含氧或饱和程度不等的衍 生物，可以看成是由若干个异戊二烯以各种方式连结（主要是头尾连结）而成 的一类天然化合物。 萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、 醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界，也有少数是以含氧、硫的 衍生物存在。 二、分类 一般根据其基本结构中的异戊二烯数目和碳原子数目进行分 类。常见的有单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜、多萜等，具体分类情况和存 在方式见P146表。 三、重要的萜类化合物（P146～154） 1.单萜类： 香叶醇、薄荷醇、龙脑（冰片）、樟脑、芍药苷、栀子苷、梓 醇等。后二者属环烯醚萜类 2.倍半萜类： 金合欢醇、青蒿素、愈创木奥等。 3.二萜类： 穿心莲内酯、雷公藤内酯、紫杉醇（二萜类生物碱）、冬凌草 素等。 4.三萜类（在皂苷一章中详述） 第二节 挥发油（volatile oil） 一、概述 1.定义 挥发油也称精油，是存在于植物体中的一类具有挥发性、可随水 蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。这类成分大多有香气。　2.分布与用途 挥发油在植物界中分布极广，含挥发油的中药有数百种之 多。具有多种生理活性，是中药中的一类常见重要有效成分。此外在香料工业、 食品工业和化学工业上许多挥发油也是重要的原料。 二、化学组成　　挥发油是一种组分十分复杂的混合物，其组成主要包括下 面几类： 1. 萜类化合物 主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物。其含氧衍生物除 苷、内酯等外，几乎在挥发油中均有存在。且多具有较强的生物活性或芳香气味。 2.芳香族化合物 常见的是一些小分子的芳香族成分。有些是苯丙素类衍 生物，多具有6C-3C骨架；有些是酚类化合物。例如桂皮醛、百里香酚等。 3.脂肪族化合物 主要是某些小分子脂肪族化合物，例如正壬醇、人参炔 醇等。 4.其他类化合物 系指某些苷类成分在水蒸气蒸馏时发生酶水解产生的苷 元，其中有的是硫化物，例如大蒜辣素等。挥发性生物碱在水蒸气蒸馏时也可被 提取出而溶于挥发油，例如川芎挥发油中的川芎嗪。 三、理化性质 1.性状 大多为无色或微黄色透明油状液体，有些含有 类或其他色素而呈 特别的颜色，具有特殊的气味。 2.挥发性 常温下可自然挥发。利用“纸片油斑法”可区分脂肪油和挥发油。 3.溶解性 难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低 浓度乙醇中只能溶解部分。低温冷冻条件下，某些挥发油中的主要成分可析出结 晶，习称“析脑”。 4.物理常数 多数比重小于1，个别大于1，相对密度一般在0.85～1.065之 间；均具有光学活性，比旋光度在＋97°～117°之间：且具有较强的折光性，折 光率在1.43～1.61之间：沸点在70～300℃之间。 5.不稳定性 挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化变质（树脂化），使 挥发油比重增加，粘度增大，颜色变深，因此挥发油应充满棕色瓶内闭塞低温保存。 . 四、提取与分离 （一）提取 1.水蒸气蒸馏法 最常用的提取方法，。 （1）原理 将水与含挥发油的药粉共同加热，可分别产生水蒸气和挥发油 蒸气。当总蒸气压（PT＝PW+PV）等于1个大气压时，液体开始沸腾，产生大量水 和挥发油蒸气，遇冷后凝结成水和挥发油，经收集分离最终得到挥发油。 （2）操作 ①共水蒸馏法 ②隔水蒸馏法 （3）优缺点 可在相对低的温度下（接近100℃）将挥发油提取出来。 所得挥发油的纯度较高，可直接用于制药。 操作简便，适合工业化生产。 某些热敏性成分易破坏，不适合香料工业。 2.溶剂提取法 使用低沸点有机溶剂如石油醚（30～60℃）等提取。提出的 杂质较多。 3.压榨法 适用于新鲜药材。提出的杂质较多。 4.吸收法 主要用于香料工业。 5.CO2超临界流体提取法 能较好地保持挥发油的自然属性。 （二）分离 1.冷冻结晶法 将挥发油置于0℃以下，必要时可将温度降至-20℃，