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苯乙烯生产技术 一、 苯乙烯的简介 苯乙烯分子球棍模型 苯乙烯分子比例模型 苯乙烯又名乙烯基苯， 系无色至黄色的油状液体。 具有高折射性和特殊芳香 气味。沸点为 145 ℃，凝固点 － 30.4℃，难溶于水，能溶于甲醇、乙酸及乙醚 等溶剂。主要由乙苯制得，是聚合物的重要单体。 二、 苯乙烯研究历史 早在 1850 年人们就已知道 苯乙烯不与天然树脂发生反应但要发生聚合作用 。 到 19 世纪 30 年代，被应用于工业生产 ，苯乙烯是通过对苯乙烷进行除氢作用而生成的（苯乙烷是汽油中提取的乙烯和苯的化合物） 。德国法本公司和美国陶氏化学公司于 1937 年采用乙苯脱氢法进行了苯乙烯工业化生产 。 第二次世界大战后，由于 苯乙烯系塑料 的发展， 例如： 1966 年，美国哈康公司开发了 乙苯共氧化法 ； 20 世纪 70 年代初，日本等国采用 萃取精馏从裂解汽油中分离苯乙烯 ，制得的苯乙烯量取决于乙烯生产的规模。 1981 年，世界苯乙烯装置的总能力达 17.13Mt ，其中 90％以上采用乙苯催化脱氢法制造的。 三、 苯乙烯的用途 1） 最重要的用途是作为合成 橡胶和塑料的单体，以生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯 ； 2） 用于与其他单体共聚制造多种不同用途的工程塑料， 如与丙烯腈、丁二烯共聚制得的 ABS树脂，广泛 用于各种家用电器及工业仪表上； 3） 与丙烯腈共聚制得的 SAN是耐冲击、色泽光亮的 树脂； 4） 与丁二烯共聚所制得的 SBS是一种热塑性橡胶， 广泛用作聚氯乙烯、 聚丙烯的改性剂等。 5） 此外，少量苯乙烯也用作香料等中间体。 6） 近年来需求发展增长旺盛。 苯乙烯还用作 镇咳祛痰的易咳嗪、抗胆碱药胃长宁的原药 。[1] 四：生产方法 （一） 乙苯催化脱氢； （二） 乙苯氧化脱氢； （三） 哈康法（共氧化法）； （四） 乙烯和苯直接合成 目前生产苯乙烯的主要方法是乙苯催化脱氢法（主要探讨此方法） 五、反应原理 乙苯在催化剂作用下，达到 550～ 600℃时脱氢生成苯乙烯： 乙苯脱氢是一个可逆吸热增分子反应， 加热减压有利于反应向生成苯乙烯方向进行。 现在的苯乙烯生产还是分二步， 第一步：乙烯和苯合成乙苯，经蒸馏，回收未反应的苯，及得到纯的 乙苯； 第二步，乙苯脱氢得苯乙烯， 也经蒸馏，回收乙苯，及得到纯苯乙烯。 六：乙烯的生产 苯烷基化生产乙苯 苯烷基化反应是指在苯环上的一个或几个氢被烷基所取代， 生成烷基 苯的反应。 （一） 乙苯生产工艺影响因素 温度 由反应原理可知，苯烷基化是 放热反应。 从热力学方面分析，在较低温度下有较好的平衡收率， 随着温度的升 高，乙苯的收率反而下降。 同时，在非均相烷基化过程中， 温度过高， 不利于乙烯的吸收，催化配合物容易树脂化而遭破坏。超过 393K， 络合物明显树脂化。 从动力学方面分析，反应温度低，反应速度低，对反应进行不利。 适宜的温度随所用催化剂不同而不同。 压力 由表 3 可以看出，压力对反应的影响十分显著， 即随反应压力的增加， 乙烯转化率明显增加。反应压力增加有利于乙烯在液相中的溶解吸 收，而乙烯在液相中的溶解吸收是整个过程的控制步骤， 所以烷基化 反应相应加快，乙烯转化率提高。在生产控制温度下，乙烯在近乎常 压 5~6Mpa 下操作，通常使用 AlCl3 催化剂时，乙烯与苯在常压下操 作。 原理配比 乙烯浓度对催化精馏过程有影响。干气中乙烯浓度提高 ,乙烯的 转化率提高 ,乙苯选择性降低。这是由于在反应压力一定的情况下 ,干气中乙烯浓度增加 ,乙烯分压增大 ,有利于乙烯在液相中的溶解吸收 , 提高了乙烯的转化率。又由于乙烯在液相中的溶解度增加 ,继续烷基 化反应速率增大 ,生成更多的二乙苯和多烷基苯等 ,降低了乙苯的选择 性 为了获取较高收率，乙烯和苯烷基化时乙烯与苯的摩尔比以 0.5~0.6 为宜。 （二） 乙苯生产工艺流程图 七、乙苯脱氢 （一）动力学与热力学分析 热力学分析 从平衡常数与温度的关系式 判断 , 脱氢反应是一个吸热反应 , H为正值 , 因此平衡常数 Kp随温度的上升而增大 , 故可采用提高温度的办法来增大平衡常数及平衡转化率。 表 3-2-17 示出了乙苯脱氢反应的平衡常数与温度的关系。 表 3-2-17 乙苯脱氢反应的平衡常数 T/K 700 800 900 1000 1100 Kp 3.3 ×10-2 4.71 × 10-2 3.75 × 10-1 2.00 7.87 图 3-2-24 乙苯脱氢主副反应平衡常数比较 乙苯脱氢裂解副反应 , 也是一个吸热反应 , 随温度的上升 , 平衡常数也会增大 , 因此与主反应在热力学上存在竞争。加氢裂解副反应则是一个放热反应 , 随温度上升平衡常数是减小的 , 但即使温度高达 70