玻璃工艺学(范文).pdf

第 1 页玻璃工艺学 第一节 概述 1．物质的玻璃态 自然界中，物质存在着三种聚集状态，即气态，液态和固态。固 态物质又有两种不同的形式存在，即晶体和非晶体（无定形态）。 玻璃态属于无定形态，其机械性质类似于固体，是具有一定透明 度的脆性材料，破碎时往往有贝壳状断面。但从微观结构看，玻璃态 物质中的质点呈近程有序，远程无序，因而又有些象液体。从状态的 角度理解，玻璃是一种介于固体和液体之间的聚集状态。 对于 “玻璃”的定义，二十世纪四十年代以来曾有过几种不同的 表述。1945 年，美国材料试验学会将玻璃定义为 “熔化后，冷却到 固化状态而没有析晶的无机产物”。也有将玻璃定义扩展为“物质 （包 括有机物，无机物）经过熔融，在降温冷却过程中因粘度增加而形成 的具有固体机械性质的无定形物体”。我国的技术词典中把 “玻璃态” 定义为；从熔体冷却，在室温下还保持熔体结构的固体物质状态。其 实，在上世纪八十年代，有人提出上述定义 ‘是多余的限制’。因为， 无机物可以形成玻璃，有机物也可以形成玻璃，显然早期的表述并不 合适。另外，经过熔融可以形成玻璃，不经过熔融也可以形成玻璃， 例如，经过气相沉积，溅射可得到非晶态材料，采用溶胶-凝胶法也 可以得到非晶态材料，可见后期的表述也并不妥当。现代科学技术的 发展已使玻璃的含义有了很大的扩展。因此，有人把具有下述四个通 性的物质不论其化学性质如何，均称为玻璃。这四个通性是； （1）各相同性。玻璃的物理性质，如热膨胀系数，导热系数，导 第 2 页玻璃工艺学 电性，折射率等在各个方向都是一致的。表明物质内部质点的随机分 布和宏观的均匀状态。 （2 ）介稳性。熔体冷却成玻璃体时并没有处于能量最低的状态， 仍然有自发转变为晶体的倾向，因而，从热力学的观点看，处于介稳 状态。但常温下玻璃的粘度非常大，自发转变为晶体的速度非常慢， 所以，从动力学的观点看，它又是非常稳定的。 （3 ）固态和熔融态间转化的渐变性和可逆性。 玻璃态物质由熔 体转变为固体是在一定温度区间 （转化温度范围）进行的，性质变化 过程是连续的和可逆的，它与结晶态物质不同，没有固定的熔点。 （4 ）性质随成分变化的连续性和渐变性。在玻璃形成范围内， 玻璃的性质随成分发生连续的逐渐的变化。例如，在 R2O-SiO2 系统 中，玻璃的弹性模量随 Na2O 或 K2O 含量的上升而下降，随 Li2O 含量的上升而上升。 2 ．玻璃的分类 玻璃的分类方式很多，常见的有按组成分，按应用分及按性能分 等。 2. 1 按组成分类 这是一种较严密的分类方法，其特点是从名称上直接反映了玻璃 的主要和大概的结构，性质范围。按组成可将玻璃分为元素玻璃，氧 化物玻璃和非氧化物玻璃三大类； 元素玻璃 指由单一元素构成的玻璃，如硫玻璃，硒玻璃等。 第 3 页玻璃工艺学 氧化物玻璃 指借助氧桥形成聚合结构的玻璃，如硅酸盐玻璃，硼酸 盐玻璃，磷酸盐玻璃等。它包含了当前已了解的大部分玻璃品种，这 类玻璃在实际应用和理论研究上最为重要。 非氧化物玻璃 当前这类玻璃主要有两类。一类是卤化物玻璃，玻璃 结构中连接桥是卤族元素。研究较多的是氟化物玻璃（如 BeF2 玻 璃,NaF-BeF2 玻璃）和氯化物玻璃（如 ZnCl2 玻璃,ThCl4-NaCl-KCl 玻璃）;另一类是硫族化合物玻璃，玻璃结构中的连接桥是第六族元 素中除氧以外的其它各元素。例如，硫化物玻璃，硒化物玻璃等。 对于氧化物玻璃中的硅酸盐玻璃，可按化学组成再进一步细分； （1）钠玻璃（又名钠钙玻璃或普通玻璃） 钠钙硅酸盐玻璃是生产历史最悠久的玻璃系统，也是当今产量最 高，用途最广的一类玻璃。我们日常生活中所见到的玻璃制品。如建 筑装饰用的窗玻璃，板玻璃，玻璃纤维制品乃至食品药物包装用的瓶 罐和日用器皿，绝大部分都是钠钙硅酸盐玻璃。它的产量估计占玻璃 总产量的 90% 以上。这类玻璃是人类在长期的生产活动中认识，创造， 发展出来的。早在其基本理论开始发展之前，在制造技术上已取得了 辉煌的成就。 生产钠钙硅酸盐玻璃的主要原料是硅砂，石灰石，纯碱。由于古 代化学知识不足而且只有天然原料，单凭经验选取原料和