有机催化剂种类及其应用.pdfVIP

有机催化剂及其应用概述 摘要 ：本文通过查阅大量文献，对现今国内外有机催化剂的研究 现状以及在各种有机反应中的应用作出了一个总体概述。同时，还重 点对不对称合成中比较新式的有机催化剂进行了简单介绍。最后，对 今后有机催化剂的发展前景进行了展望。 关键词 ：金属有机催化剂 非金属有机催化剂 不对称合成：非 MAO-茂金属催化剂 Abstract : Through an extensive literature on the current situation at home and abroad as well as organic catalysts in organic reactions to a general overview. At the same time, also focused on the more modern asymmetric synthesis of organic catalysts were brief. Finally, the catalyst for future development of organic prospect. Keyword: Organometallic-catalysts Non-metallic-organic-catalyst Asymmetric-Synthesis Non-MAO-metallocene-catalyst 催化剂在现代有机合成化学及化工中有着举足轻重的地位．现代 化学工业产品的85％都是通过催化过程生产的。每种新催化剂的发现 及催化工艺的研制成功，都会引起化学工 的重大革新。众所周知，有 机催化剂中主要分为金属有机催化剂和非金属有机催化剂。金属有机 催化剂凭借其优异的催化性能成为有机反应催化剂的主流．在金属有 机催化剂蓬勃发展的同时，催化剂的另一个新分支——非金属有机催 化剂引起了人们的浓厚兴趣，越来越多的简单有机物分子被直接用作 有机反应的催化剂，成为现代合成化学的前沿领域之一。当然，在不对 称有机合成中还涌现了一些新兴的有机催化剂，我们将对其一一介绍。 1. 非金属有机催化剂及其应 1.1 非金属有机催化剂的定义及其特征 与金属有机催化剂相反，非金属有机催化剂是指具备催化剂基本 特征的一类不包含金属离子配位的低分子量有机化合物．此类非金属 有机催化剂不同于通常的单纯以质子酸中心起主导作用的有机羧酸 类、苯磺酸类有机催化剂，它是通过分子中所含的N ，P等富电子中心 与反应物通过化学键或范德华力形成活化中间体，同时利用本身的结 构因素来控制产物的立体选择性．目前非金属有机催化剂主要有如下 三类： (1)有机胺类：脯氨酸、咪唑啉酮类、金鸡纳碱类、Ⅳ．杂环卡宾 类、二酮哌嗪类、胍类、脲及硫脲类等； (2)有机膦类：三烷基膦类、三芳基膦类等； (3)手性醇类质子催化剂：如TADDOL类催化剂． 非金属有机催化剂和金属有机催化剂以及生物有机催化剂有着 非常密切的联系，有的非金属有机催化剂例如叔膦本身又是金属有机 催化剂很好的配体，还有些非金属有机催化剂显示出类似于酶的特性 和催化机理．大量的研究发现大多数非金属催化剂有较高的催化活性， 尤其是应用在不对称合成中，经其催化的反应大都有很好的收率和对 映选择性，并且具有毒性低、价格低廉、容易制备、稳定性好、易于高 分子固载等一系列优点，所以越来越受到各国化学家的重视． 1.2 非金属有机催化剂在各类有机反应中的应 1.2.1 重排反应(炔酮异构化为双烯酮) [1] 1992年，Trost小组 首次报道了在三苯基膦的催化下，α、β炔酮 异构化为α、β、γ共轭双烯酮。1993年，陆熙炎小组[2．3]对此类反应进行 了详细的研究并将此类催化剂范围扩展到有机叔膦，在随后的研究中 提出并逐步完善了反应中叔膦的催化机理。 1.2.2 环加成反应 1.2.2.1 [3+2]环加成反应(1，3-偶极环加成反应) 1995年，陆熙炎等报道了一种形成环戊烯的新方法，即2，3一丁 二烯酸酯(3a)或2一丁炔酸酯和贫电子烯烃4在有机催化剂三烷基膦的 作