溶解热的测定..docVIP

一、实验目的 掌握采用电热补偿法测定热效应的基本原理。 用电热补偿法测定硝酸钾在水中的积分溶解热， 并用作图法求出硝酸钾在水中的微分溶解热、积分稀释热和微分稀释热。 掌握溶解热测定仪器的使用。 二、实验原理 物质溶解过程所产生的热效应称为溶解热， 可分为积分溶解热和微分溶解热两种。积分溶解热是指定温定压下把 1mol 物质溶解在 n0mol 溶剂中时所产生的热效应。由于在溶解过程中溶液浓度不断改变， 因此又称为变浓溶解热， 以△ sol H 表示 。微分溶解热是指在定温定压下把 1mol 物质溶解在无限量某一定浓度溶液中所产生的热效应，以表示 . 在溶解过程中浓度可视为不变，因此又称为定浓度溶解热，以 ( sol H )T, p, n 表示，即定温、定压、定溶剂状态下，由微小的溶质增 n 量所引起的热量变化。 稀释热是指溶剂添加到溶液中， 使溶液稀释过程中的热效应 ，又称为冲淡热。它也有积分（变浓）稀释热和微分（定浓）稀释热两种。积分稀释热是指在定温 定压下把原为含 1mol 溶质和 n01mol 溶剂的溶液冲淡到含 n02mol 溶剂时的热效应，它为两浓度的积分溶解热之差 。微分稀释热是指将 1mol 溶剂加到某一浓度的无 限量溶液中所产生的热效应，以 ( solH )T , p , n 表示，即定温、定压、定溶质状态 n0 下，由微小的溶剂增量所引起的热量变化 。 积分溶解热的大小与浓度有关， 但不具有线性关系。 通过实验测定， 可绘制出一条积分溶解热△ sol H 与相对于 1mol 溶质的溶剂量 n0 之间的关系曲线， 如图 1 所示，其他三种热效应由△ sol H~n0 曲线求得。 设纯溶剂、纯溶质的摩尔焓分别为 Hm1和 Hm2，溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焓 分别为 H 和 H ，对于由 n mol 溶剂和 n mol 溶质组成的体系，在溶质和溶剂未混 1 2 1 2 合前，体系总焓为： 图 1 H=n H +n H m2 (1) 1 m1 2 将溶剂和溶质混合后，体系的总焓为： H’= n 1 H1+n2 H2 (2) 因此，溶解过程的热效应为： △H=n1 (H1-Hm1)+n 2(H2-Hm2)=n 1△ H1+n2△ H2 (3) 在无限量溶液中加入 1mol 溶质，(3) 式中第一项可以认为不变， 在此条件下所产生的热效应为 (3) 式中第二项中的△H 2，即微分溶解热。同理，在无限量溶 液中加入 1mol 溶剂，(3) 式中第二项可以认为不变， 在此条件下所产生的热效应 为 (3) 式中第一项中的△H 1，即微分稀释热。根据积分溶解热的定义，有： △sol H= H (4) 将(3) 式代入，可得： n2 △sol H=n1 △H1+△H2=n01△ H1 +△ H2 (5) 此式表明，在△ n2 sol H~n 曲线上，对一个指定的 n ，其微分稀释热为曲线在该 0 01 点的切线斜率， 即图 1 中的 AD/CD。n01 处的微分溶解热为该切线在纵坐标上的截 距，即图 1 中的 OC。 n mol 增加到 n mol，所 在含有 1mol 溶质的溶液中加入溶剂，使溶液量由 01 02 产生的积分溶解热即为曲线上 n01 和 n02 两点处△ sol H的差值。 本实验测硝酸钾溶解在水中的溶解热， 是一个溶解过程中温度随反应的进行而降低的吸热反应， 故采用电热补偿法测定。 实验时先测定体系的起始温度， 溶解进行后温度不断降低， 由电加热法使体系复原至起始温度， 根据所耗电能求出溶解过程中的热效应 Q。 (6) 式中， I 为通过加热器电阻丝（电阻为 R）的电流强度 (A) ，V 为电阻丝两端所加的电压 (V) ，t 为通电时间 (s) 。 三、仪器和试剂 仪器 SWC-RJ一体式溶解热测量装置 ( 如右图，具体参数为：加热功率： 0～可调； 温度 / 温差分辨率：℃ / ℃；计时时间范围： 0～9999 S；输出： RS232C串行口 ) 称量瓶 8 只 , 毛刷 1 个，电子分析天平，台秤 试剂 硝酸钾固体 . 已经磨细并烘干 ) 四、实验步骤 称样 取 8 个称量瓶，先称空瓶，再依次加入约为、 、、、、、、 g 的硝酸钾（亦可先去皮后直接称取样品），粗称后至分析天平上准确称量，称完后置于保干器中， 在台天平上称取 g 蒸馏水于杜瓦瓶内。 具体数据记录见五中， 称量瓶洗净吹干后， 一定要称量空瓶的质量， 由于没有保干器，所以称量以后要马上盖上盖子。蒸馏水称量了。 连接装置 如右图所示，连接电源线，打开温差仪，记下当前室温。 将杜瓦瓶置于测量装置中， 插入探头测温， 打开搅拌器， 注意防止搅拌子与测温探头相碰，以免影响搅拌。 将加热器与恒流电源相连， 打开恒流电源， 调节电流使加热功率为瓦