药物分析技术 酰胺类药物的鉴别试验 酰胺类药物的鉴别试验电子教案。.docVIP

《药物分析》教案 知识点 酰胺类药物的鉴别试验 学时 0.5学时 教学内容 酰胺类药物的鉴别试验 教学重点 酰胺类药物的鉴别试验 教学难点 水解反应 重氮偶合反应 与铁盐反应 参考资料 仪器分析 第二版 主编：黄一石 化学工业出版社 实用仪器分析 第三版 主编：杨根元 北京大学出版社 饮用水水质准则 第四版 世界卫生组织著 上海交通大学出版社 在有机化合物分子中有形成单键的σ电子、有形成双键的π电子、有未成键的孤对n电子。当分子吸收一定能量的辐射能时，这些电子就会跃迁到较高的能级，此时电子所占的轨道称为反键轨道，而这种电子跃迁同内部的结构有密切的关系。 [3] 在紫外吸收光谱中，电子的跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*四种类型， 各种跃迁类型所需要的能量依下列次序减小： σ→σ*n→σ*π→π*n→π* 碱性条件或者酸性条件下都可以进行水解.分子量比较大的、水溶解性不好的酰胺进行水解的话,可以考虑碱性条件下进行. 从环保角度来说,在好是在催化剂存在下进行水解为好,只是常常需要较高的温度,甚至于需要一定的压力. 例如聚丙烯酰胺的水解,就是利用铜类催化剂进行水解,得到部分水解的聚丙烯酰胺. 酰胺是一种很弱的碱，它可与强酸发生醇解反应，反应所形成加合物，如CH3CONH2·HCl，很不稳定，遇水即完全水解。酰胺也可形成金属盐，多数金属盐遇水即全部水解，但汞盐（CH3CONH）2Hg则相当稳定。酰胺在强酸强碱存在下长时间加热，可水解成羧酸和氨（或胺）。酰胺在脱水剂五氧化二磷存在下小心加热，即转变成腈。酰胺经催化氢化或与氢化铝锂反应，可还原成胺。酰胺还可与次卤酸盐发生反应，生成少一个碳原子的一级胺。 酸碱性：酰胺一般是近中性的化合物，但在一定条件下可表现出弱酸或弱碱性。酰胺是氨或胺的酰基衍生物，分子中有氨基或烃氨基，但其碱性比氨或胺要弱得多。酰胺碱性很弱，是由于分子中氨基氮上的未共用电子对与羰基的π电子形成共轭体系，使氮上的电子云密度降低，因而接受质子的能力减弱。这时C-N键出现一定程度的双键性。 然而，氮上的电子云密度降低，却使N-H键的极性增加，从而表现出微弱的酸性。如果氨分子中有两个氢原子被一个二元酸的酰基取代，则生成环状的亚氨基化合物（酰亚胺）。由于两个羰基的吸电子作用，使亚氨基的N-H键极性明显增加，氮上的氢原子较易变为质子，而呈弱酸性。 酰胺类药物: (1)水解后显芳伯氨基特性:分子结构中含有芳酰氨基，酸水解后显芳伯氨基的特性反应。注意空间位阻的影响。 （2)酚羟基特性:对乙酰氨基酚有游离酚羟基;醋氨苯砜酸水解有酚羟基，可与FeCl3发生显色反应，可相互区别。 (3)与金属离子发生沉淀反应:利多卡因和布比卡因酰氨基上氮可与Cu2+,Co2+生成有色配位化合物沉淀。 (4)弱碱性:利多卡因和布比卡因烃胺侧链有叔胺氮，显碱性，可与生物碱沉淀剂发生沉淀反应，可相互区别。 （5)水解产物易酯化:对乙酰氨基酚，酸水解生成醋酸，在硫酸中与乙醇反应，发出醋酸乙酯香味。