鞣制化学考试试卷总结第一章陕科大.docVIP

鞣制：把生皮转变成革的质变过程。 鞣剂：把生皮转变成革的质变过程所用的基本物质。 鞣剂种类：无机鞣剂（配合物鞣剂），有机鞣剂，无机和有机结合或配位化合的鞣剂。 鞣制效应： 1增加纤维结构的多孔性。 2减少纤维之间的粘合性。 3减少裸皮在水中的膨胀性 4收缩温度显著提高。 5提高耐化学作用和耐酶作用， 6减少湿皮的挤压变形等。 判断鞣剂柔性好坏： 1收缩温度 2耐水洗能力 3柔软丰满性 4粒面细致性 5选择填充性 6渗透和结合的均匀性 鞣制键合机理：配位键、共价键、离子键、范德华力、氢键。 反位效应：配位体与中心离子结合时，由于受到处于对位的不同配体的影响而减弱或松弛的效应。 水合作用：水分子作为配体与中心离子配位，靠静电吸引或是形成σ配位键，使水分子直接配位在金属离子周围的现象称为金属离子的水合作用。分为：化学水合层、物理水合层、本体水 水解作用：金属离子的正电荷排斥配位水分子中的H+，而使H+发生迁移被电离出，使溶液显酸性的作用称为水解作用。 水解反应的结果：内界组成发生变化，OH数增多；电荷发生变化，正电性降低；氢离子产生，PH下降，酸性升高；由非碱式变成碱式铬配合物。 影响水解作用、羟配聚、氧配聚的因素：氢离子浓度、温度、时间。稀释，升温，提碱，陈化促进铬配合物水解。 配合物的配聚：在水解的同时还要发生配聚，分子变大，电荷增高。 羟配聚作用： 羟基作为桥键把两个或两个以上中心原子连接起来成为多核络合物的过程叫羟配聚作用。 氧配聚 ：羟配聚配合物在长期静置过程中，一步分配聚羟基释放出H,而形成配聚氧基的过程。羟桥上的H并不是结合得十分牢固的，经加温、干燥、加碱、陈放时，OH上的H会进一步受中心离子的排斥发生离解而脱落变成氧桥配聚。 氧配聚在革鞣制出鼓搭马静置，削匀、中和、染色加油等过程中逐步进行，中和、干燥过程中羟配聚向氧配聚转变快，氧配聚比羟配聚更 稳定，且电荷降低，溶液或革中酸会进一步增加。 混合桥键配聚：不仅OH、O可以作桥键，形成羟桥或氧桥配键，而且酸根如HCOO—、CH3COO—、SO42－ 等也可作为桥形成桥键。由OH－、O2－或OH－、酸根或OH－、O2－、酸根等为桥配聚起来的配合物称为混桥混合物。 鞣革配合物的水解配聚（酸碱平衡）与鞣制的关系 加酸：降低鞣液的碱度，使鞣革配合物分子变小，容易渗透入皮纤维内部，宜于初鞣阶段。 加碱、加温、加水稀释、陈放：使配合物分子变大，电荷升高，有利于与胶原的结合，宜于鞣制的后阶段。 防止发生鞣不透（夹心、夹生）和鞣不熟 碱度过高 碱度过低 鞣革配合物内界配结体的相互影响和相互取代 配合物的水解与配聚从配合物的分子大小、电荷给予了鞣性，而鞣革配合物内界必须同时具有H2O、OH－或H2O、OH－和酸根方面才有鞣性。混配型配合物才有鞣性，这主要是配合物内界配体的相互影响和相互取代而造成的。 碱度（B）=铬配合物中羟基的物质量/3倍铬的物质的量100% 酸度A+碱度B=100% 碱度的概念意义： 碱度大，说明OH数多，易发生羟配聚，分子变大，鞣性强，与胶原结合力强，但渗透性减小。碱度小~~ 蒙囿作用：把能与中心离子结合，从而降低配合物鞣剂与皮胶原的结合速度，使其快速渗透均匀分布，减缓鞣制的作用，称为鞣革配合物的蒙囿作用。 蒙囿作用的特点： a.减缓鞣剂分子和胶原活性基的结合，使渗透快速而均匀 。这对于鞣制初期是重要的，第一步是渗透，第二步是结合 b.配合物的稳定性提高，耐碱能力提高 。配合物水解使配合物分子大，粒面粗糙，容易使配合物发生沉淀 c.使皮中结合的鞣剂增加，成革粒面细致、柔软丰满性好 蒙囿剂：起蒙囿作用的物质称为蒙囿剂（能与无机鞣剂络合并能改变其鞣革性能的物质）。 蒙囿剂的分类： a.有机酸及其盐 一元羧酸及其盐：甲酸（盐）、乙酸（盐） 二元羧酸及其盐：苯二甲酸（盐）、草酸、 丙二酸 羟基羧酸及其盐：柠檬酸（盐）、乳酸（盐）、 酒石酸（盐） b.无机酸及其盐：H2SO4（Na2SO4)、Na2SO3、NaCl 蒙囿能力： 碱式硫酸铬：草酸盐苯二甲酸盐SO32－ CH3COO－乳酸根HCOO－ 氨基乙酸SO42－ 硫酸铝：间苯三酚 草酸氨基乙酸HCOO－ 乳酸SO42－ 硫酸锆：SO32－棓酸Ac－乳酸氨基乙酸 HCOO－SO42－ 鞣制的阶段：扩散、渗透、吸附、结合、沉积。 增加多点结合的方式：用二元羧酸盐做交联剂，提高碱度，用配聚羟基来产生交联。 分析方法：离子交换色谱法，凝胶色谱法。 在生皮中，生皮经过浸水、酸、碱、盐、酶的 处理后，生皮纤维间许多侧链的盐键R－