高分子工艺：第四章提纲-.自由基溶液聚合.ppt

聚乙烯醇（PVA）的生产工艺 4.1 一、PVA的特点与应用 1. 水溶性聚合物( an water-soluble polymer) 2.水溶液的高粘度与高粘性 (high viscosity @ strong adhesion) 3. 结晶性聚合物 （crystalline) 4. 粘流温度接近热分解的起始温度(PVA begins to degrade at the temperatures which are close to the viscous flow temperature of PVA ) 第四章. 自由基溶液聚合 二、合成反应 （省略） VAc+甲醇 +AIBN 釜2：60℃ 转化55% 加链转移剂 釜1：60℃ 转化20% 脱单体 分离 PVA（不同醇解度） 醇解 40~50℃ 沉淀挤压脱水、粉碎干燥 三、工艺流程 四、工艺条件 1. 引发剂用量 n为VAc的转化率，t为聚合时间，K与单体的活性度（纯度）有关。 工业上一般不除阻聚剂 2. 转化率 转化率控制在60%左右，继续增加转化率，支化度将升高。 支化密度 p—转化率；Cp—向聚合物的链转移常数。 例如， p＝80％， 3. 链转移剂 链转移剂：异丙醇、CCl4 17 99； 1700 聚合度 99 醇解度 4. 醇解度 PAN的生产工艺 4.2 一、均相溶液聚合工艺 反应混合物 脱单体 纺丝 搅拌釜 1. 工艺流程 （1） 反应物 单体： 丙烯腈， 共聚单体: MA(第二单体），衣康酸(第三单体） 溶剂： DMF/硫氰酸钠水溶液 引发剂： AIBN （2）转化率 70~75% （3） 均相溶液直接纺丝 二、非均相溶液聚合工艺 1. 反应混合物 单体： 丙烯腈、MA、衣康酸 溶剂： 水 引发剂： 氧化还原体系（NaClO3/NaSO3） pH<4.5 2. NaOH调节pH, 以终止反应。 反应混合物 NaOH终止釜 脱单体 搅拌釜 PAN粉料 纺丝 干燥 三、均相/非均相溶液聚合工艺的比较 均相聚合便于纺丝 非均相聚合能耗低 室温下即可反应 非均相聚合的产物分离较容易 非均相聚合设备腐蚀 非均相聚合的传热、传质更容易控制 碳纤维的生产工艺（聚丙烯腈纤维） 4.3 一、原料与反应 1. 原料：聚丙烯腈纤维 2. 基本反应： 预氧化（弱键断裂，主链架桥） 碳化 （芳环缩合，热分解碳化） 石墨化 3.碳纤维的基本性能 二、工艺流程 PAN纺丝 预氧化 芳香环缩合 石墨化处理 空气 200~300℃ 氮气保护 400～500℃ 1800℃, 5～30min， 氩气保护 碳化处理 1300℃, 氮气保护，10～60min