邻苯二甲酸酐生产关键技术及市场动态.doc

邻苯二甲酸酐生产技术及市场动态 李雅丽 （中国石油化工股份上海石油化工研究院，08） 摘要：介绍了中国外邻苯二甲酸酐工业化生产及市场情况，着重对工艺研发进展进行了叙述，对市场发展趋势进行了估计。并指出了中国应加大邻苯二甲酸酐技术开发力度，开发成套国产技术建设大型邻苯二甲酸酐装置，以满足中国市场需求。 关键词：邻苯二甲酸酐 生产技术 市场 邻苯二甲酸酐(简称苯酐，PA)是一个关键有机原料，广泛应用于增塑剂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、染料、医药、农业等行业。全球生产能力关键分布在亚太地域、西欧和北美。据美国权威部门统计[1]，，全球PA生产能力约4 900 kt/a，其中上述3个地域产能分布百分比为45%、16.7%和13.6%。在以后几年中，因为亚洲地域经济连续增加，该地域仍将成为全球PA生产及市场需求最为强劲地域。自上世纪90年代以后，中国陆续引进一批大型PA装置，在引进技术消化吸收基础上，中国PA生产技术不停取得进展，以后技术落后小装置将陆续关闭，新建装置将采取高负荷和低能耗优异技术，装置规模趋于更大型化。 1 邻苯二甲酸酐生产技术现实状况及发展动向 PA工业化生产采取是萘或邻二甲苯(OX)和萘和OX混合原料固定床氧化工艺和萘流化床氧化工艺（关键为SWB工艺）。萘流化床氧化工艺在国外已逐步淘汰，但在中国PA生产中仍占有一定百分比。现在，OX固定床氧化技术已占全球PA总生产能力90％以上。1976年以前，国外PA生产工艺全部采取每立方米OX进料浓度为40 g工艺，为适适用于高浓度OX原料气，经过进展增加到60～75 g工艺。一直到20世纪90年代，开发成功100 g工艺。现在，掌握PA生产技术专利商关键有BASF、Wacker/Von-Heyden、Elf Atochem(Atofina)/日触、Alusuisse(Lonza) 等企业。各工艺参数及技术经济指标比较详见表1。 表1 多种PA工艺参数比较 项目 BASF 工艺 Wacker/Von-Heyden 工艺 Elf Atochem/日触工艺 Alusuisse (Lonza)工艺 采取工艺 单程法 单程法 尾气循环工艺 单台反应器生产能力/kt·a-1 45 45 45 50 催化剂寿命/年 4 4~5 4 3.5 催化剂负荷/g·(L·h) -1 177 177~200 210 原料气中OX含量/g·m-3 80 85 75 80 空速/h-1 3 000 3 000 精制PA收率，% 105~107 114~115 110~113 109~110 反应器 内径/mm 长/m 25 3 25 3 25 2.8 25 3.1 单管生产能力/t·a-1 1.95 2 1.34 空压机模式 透平 透平 透平 透平 精馏生产方法 连续 连续 连续 连续 尾气处理方法 水洗 水洗/催化焚烧 催化焚烧 水洗 邻二甲苯单耗/t·t-1 0.885 0.877 0.899~0.903 0.917 公用工程消耗 输出蒸汽/t·t-1 2.79 4.1 7 4.9 燃料油耗/t·t-1 0.004 0.007 5 0.050 0 电耗/kW·h·t-1 145 180 135 冷却水/m3·t-1 375 150 322 200 BASF工艺特点是低反应温度、高空速、V-Ti催化体系（80 g环状催化剂）、水洗回收副产顺酐（每100 kg PA可回收顺酐5 kg）、生产费用低、无废水排出。采取蒸汽透平，输出中压蒸汽。 Wacker/Von-Heyden工艺特点是低能耗、高负荷、生产能力大。粗PA精制采取连续精馏，尾气催化焚烧或回收顺酐及富马酸。催化剂在活化时无须使用SO2。最新Wacker/Von-Heyden工艺因为OX含量可达100 g/m3，使用了高性能V2O5催化剂、反向进料技术及有效撤热方法，从而降低了反应器“飞温”可能性。 Elf Atochem（Atofina）/日触工艺特点是含有低空烃比，增加了操作安全性。高负荷，空气量对应降低，采取蒸汽透平反应热回收，总能耗下降。工艺中氧化和冷凝设备较小，投资较低。尾气全部经过催化剂焚烧处理，污染小。采取日触寿命为4年NX-16R高选择性75 g工艺催化剂，PA收率为110%~113%，催化剂活化时不需加SO2，该催化剂所用反应器管长为2~3 m，为“两层”催化剂。 Alusuisse (Lonza)该工艺特点是空烃比低，进料OX浓度可高达134 g/m3。采取萘、OX或混合原料两用催化剂。催化剂形状为环状或半环状。反应器和压缩机体积较小，故设备投资降低。 当今世界PA生产技术进展关键表现在研发高收率、高选择性和高负荷催化剂及改善现有生产工艺两个方面。 在催化剂开发方面，改善关键包含：（1）加入催化剂助剂，采取多层催化剂