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4、氧化还原方程式的配平 质量守恒, 电荷守恒(离子-电子法) 2Fe 3+ + Sn 2+ = 2 Fe2+ + Sn 4+ 2MnO4- +5SO32-+6H+ = 2Mn2++5SO42-+3H2O Cu 2+ + Zn Zn2+ + Cu -2 e- Zn2+/Zn Cu2+/Cu 2 e- 还原半反应 氧化半反应 第2节 电极电势和原电池的电动势 一、原电池 1.原电池利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置。 负极 正极 Daniell 电池 原电池组成: 两个电极(半电池) 、盐桥及导线。 Zn - 2e- Zn2+ Cu 2+ + 2e- Cu 盐桥是填满胶冻(饱和KCl或NH4NO3和琼脂)的倒置U型管 。 作用是构成原电池的通路和维持溶液的电中性,消除液接电势。 电极由电极导体和电解质溶液组成 (-)负极(流出电子) (+)正极(流入电子) 电极反应(半电池反应) 还原反应 氧化反应 电池反应:氧化还原反应 电极 电极的类型 *金属电极 Zn - Zn2+ Cu - Cu2+ *氧化还原(离子电极)电极 Fe 3+ - Fe 2+ *金属难溶盐 Ag-AgCl-Cl- Hg-Hg2Cl2-Cl- *气体电极 H2 - H+ 2、原电池符号 -----表示原电池组成 电池符号 “-”负极,“+”正极 若电极中没有导体,须加惰性电极导体(铂,石墨) 注明 物质的状态 溶液浓度,气体分压 (-)Zn(s)|Zn 2+ (c1) Cu 2+ (c2) |Cu (s) (+) | | “| ” 相与相之间的界面; 盐桥 | | 设计成原电池,写出该原电池的符号。 解:先将氧化还原反应分为两个半反应: 正极 还原反应 负极 氧化反应 例 将氧化还原反应: 把金属插入含有该金属离子的溶液中 金属溶解与金属离子沉积达到平衡形成稳定双电层。 不同的金属 双电层的结构不同, 所带电荷的种类 电荷的多少不同, 电极电势不同 锌电极双电层 + + + + + + + + - - - - - - - - Zn ZnSO4 + + + + + + + + - - - - - - - - Cu CuSO4 铜电极双电层 1)产生原因-----双电层原理 二、电极电势 1.电极电势 金属表面 M(s) Mn+(aq) + ne_ 溶解 沉淀 金属表面 金属离子 金属表面与含有该金属离子的溶液之间的平衡电势差。 2)平衡电极电势 E (Mn+/M) 单位 v E(Mn+/M) : 与电极本性有关; 与T ,c有关离子及 p气体有关; 与电极的大小,溶液的多少无关; 与反应的方程式书写形式无关; 其绝对值无法测定。 3)原电池的电动势 在没有电流通过(I→0)的情况下,正、负的电极电势之差 (即平衡电极电势之差)。 E池=E+ - E- 2、标准电极电势E y(Mn+/M) 可采用标准电极做参比电极, 来确定相对电极电势。 电极电势的绝对值至今无法准确测量。 1) 标准氢电极(SHE) Pt|H2(100kPa) | H+ (a=1.0mol.L-1) 规定298.15K 标准氢电极的电极电势为零: 100kPa 生物化学标准氢电极的电极电势规定: 次标准电极电势E y’(H+/H2) =0 pH =7时 2) 标准电极电势的测量 E y电动势 =E y待测电极 测量原电池 E y(Cu2+/Cu ) =0.342V E y(Zn2+/Zn ) =-0.762V 3) 标准电极电势表(298K) P302 3.标准电极电势表应用 a.判断氧化剂还原剂的相对强弱 b.判断氧化还原反应的方向 (-)标准氢电极 待测标准电极 (+) EAy(Ox/Red) / v bRed aOx + ne - Li -3.045 Li + + e - K -2.925 K + + e - Zn -0.763 Zn2+ + 2e - Fe -0.44 Fe2+ + 2e - Pb
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