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第二章毛细现象 要求：了解表面张力和表面自由能的定义， 产生机理，它们之间的关系 ；理解《表 面物理化学》四大定律之一的 Young-Laplace formula 的含义，掌握其应用； 掌握毛细现象产生机理及其重要意义；了解液体表面张力的测定方法 §2.1表面自由能和表面张力 §2.1.1表面自由能 1、定义 系统增加单位表面积时所需做的可逆功， 也可以说是单位表面积的表面 相分子与本体相分子相比，所具有的额外的势能，这种势能只有分子处于表 2 面时才有，所以叫表面自由能，单位为： J/m 。 2、表面自由能产生的机理 由于表面或界面的分子或原子与本体相的分子或原子相比， 其所受到的 键力不平衡，从而存在着表面或界面不饱和键力。表面不饱键力的存在是表 面自由能产生的根本原因。 Si O Si O Si －－－ O －－－－ －－－－－－－－－－ O O O －－－－－－－－－－－ －－ O －－－－－－－ Si O Si O Si －－－－－－－－－ 图 2-1 不饱和键力示意图 物质结构不一样，不饱和键力大小不一样，离子键物质不饱和键力 原子 键物质 分子键物质。 根据热力学原理， 有不饱和键力的表面， 是热力学上不稳定的体系， 一有 机会就要想法补偿： （1） 在真空中，则表面不饱和键力能得不到任何补偿； （2 ） 在空气中，由于氧、氮分子密度低，又是非极性分子，所以表面不 饱和键力能得到的补偿很小； （3 ） 在水中，由于水是强偶极分子，则固体表面不饱和键力能得到部分 + + H 105 °3 H 5 O 补偿。 6 3、表面或界面越大的体系，表面能越大，这些体系都是不稳定体系 （1） 微细颗粒体系是不稳定体系，容易聚团； （2） 油水混合体系是不稳定体系，容易分层； （3） 材料中的裂缝体系，热力学上也不稳定，存在着很强的作用力； 4、表面能： G A GS §2.1.2表面张力 定义：沿液体表面切线方向，单位长度上所受到的，使液体表面收缩的 力，叫表面张力，其是纯粹物质表面层分子间实际存在的力，单位： N/m, dyne/cm。 §2.1.3表面张力与比表面自由能的关系