聚合物互容性影响因素单元电子教材..docxVIP

《塑料成型加工基础》单元电子教材 聚合物互容性影响因素 （ 1）溶解度参数 高分子共混的过程实际上是分子链间相互扩散的过程， 受到分子链间作用力的制约。 内 聚能密度△ E / V （简称 CED ）是分子链间作用力大小的量度。但由于高分子不能气化而无 法直接测定其 CED ，因而常用溶度参数 δ（ CED 的开方值） 来表征分子链间作用力的大小。 高分子间的 δ 越接近，其相容性越好。 例如： PVC／ NBR （丁晴橡胶）体系中 PVC 的 δ 为 9.4~9.7，在一定 AN 范围内 NBR 的 δ为 9.3~9.5，二者的 δ 相近，相容性较好。 PVC 与乙烯一醋酸乙烯共聚物（ EVA）、 PS 与聚苯醚（ PPO）皆因 δ 相近而相容。 PS 与聚丁二烯（ PB ）的 δ相差较大（ Δδ ＞ 0.7），相容性较差。 PVC 与 PB 的 Δδ ＞ 1， 为不相容体系。 （ 2）聚合物的组成 对均聚物 / 共聚物体系，相容性与共聚物的组成有关。 如：NBR 的 δ 与 AN 的含量有关， AN 含量 20~40% 时 NBR ／ PVC 的相容性不断增加。 由电镜和 Tg 表明， NBR-18 和 AN 含量 26%的 NBR-26 与 PVC 只是有限相容，两相界面模 糊，仅 AN 含量 40%的 NBR-40 与 PVC 溶液共混时才是均相，只有一个 Tg。 在 PVC ／ EVA （乙烯 -醋酸乙烯共聚物）中相容性随醋酸乙烯（ VAc ）含量的增加而增 加， VAc 含量为 65~70%时共混物为单相， 45%时为两相。 苯乙烯（ St）与 AN 的无规共聚物（ SAN ，苯乙烯 -丙烯晴共聚物）与 PMMA 共混时， AN 含量在 9~27% 范围内时，电镜和力学性能表明二者相容。 分子内相互作用，与分子间相互作用，是影响共混物相容性的重要因素。 （ 3）聚合物的极性 高分子的极性愈相近，其相容性愈好。极性越大，分子间作用力越大。由光谱和量热分 析表明，分子间作用力是高分子相容的重要因素。 因此，极性高分子共混时相容性一般较好。 非（弱）极性高分子共混时相容性一般较差。 （ 4）表面张力 熔融共混物， 与乳状液相似， 其稳定性及分散度由界面两相的表面张力决定。 对于高分 子，当两相的接触角为零时，其界面张力 σ 12 可用下式表示 122 （1 2 1 ) 。 共混组分的 σ愈接近（ σ 12 愈小）两相间的浸润、接触和扩散愈好，界面结合愈好。 完全相容或不相容体系的性能都不理想，最理想的是两相不相容但界面结合很好的多相体 系，其性能显著超过单一组分的性能，而不是简单的平均值。 （ 5）结晶能力 所谓结晶能力是指可否结晶、 结晶难易和最大结晶程度。 高分子结晶能力愈大， 分子间 的内聚力愈大。 因此，共混组分的结晶能力愈相近，其相容性愈好。凡能使分子链间紧密而 又规整排列的因素（包括构型和构象因素）皆有利于高分子结晶。 在非晶态高分子共混时常有理想的混合行为， 在晶态／非晶态 （或晶态）高分子共混时，只 有出现混晶对才相容。 （ 6）黏度 由于高分子的黏度很大， 具有动力学稳定性， 因而共混物的相行为极为缓慢。 在 NR（天 然橡胶） /IR （聚异戊二烯橡胶）中，二者的结构相同，但出于黏度相差悬殊而不相容。可 见，黏度对相容性的影响较大。高分子的粘度愈相近，其相容性愈好。 （ 7）分子量 减小分子量，可增大 值即增加相容性。分子量增加，体系粘度增大，也不利于 相容的动力学过程进行。对于均聚物（如 PS、PB 、IR）与相应接枝共聚物 (PS-g-PB) 或嵌段 共聚物（ PS-b-R）间的相容性，取决于均聚物和共聚物中相应嵌段的分子量大小；均聚物分子量较小时相容，否则不相容。