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聚氨酯胶粘剂定义和作用;聚氨酯胶粘剂(Polyurethane Adhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异氰酸酯基(—NCO)的胶粘剂。它具有优异的性能,且应用领域广泛。德国Bayer公司的聚氨酯胶粘剂专家Gunter Festel指出:聚氨酯胶粘剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。; 目前合成异氰酸酯的方法虽有27种之多,但是100多年
来,工业化合成异氰酸酯的方法仍是伯胺光气法,其他的
合成方法仍处于试验或中试阶段。近年来硝基化合物和一
氧化碳在高温高压催化下合成异氰酸酯的方法有望成为新
的工业化合成方法。; 1. 聚氨酯胶粘剂的特点
(1)优点
① 聚氨酯胶粘剂因含有极性很强、化学活泼性很高的
异氰酸酯基和氨酯基,它与含有活泼氢的材料,如泡沫塑
料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、
玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶
接力。
;② 调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段
比例及结构,制成不同硬度和伸长率的胶粘剂。
③ 可加热固化,也可以室温固化。
④ 固化属于加聚反应,没有副产物产生,因此不易使胶合层产生缺陷。
;⑤ 低温和超低温性能特别优良,超过所有其他类型的胶粘剂。其胶合层可在-196℃ ,甚至-253 ℃下使用。
⑥ 具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧及防霉菌等性能。
(2)缺点
在高温、高湿下易水解而降低胶合强度。
;(2)缺点
在高温、高湿下易水解而降低胶合强度。
; 2. 聚氨酯胶粘剂的分类;(1)按照反应组分进行分类 ;② 含异氰酸酯基聚氨酯胶粘剂
主要组成含异氰酸酯基聚氨酯预聚体,多异氰酸酯和
多羟基化合物的反应生成物。是聚氨酯胶粘剂中最重要的
一部分,有单组分、双组分、溶剂型、无溶剂型等类型。
;(1)按照反应组分进行分类;(2)按照溶剂形态进行分类 ;(3)按照组分进行分类 ;(4)按照固化方式进行分类 ;(5) 按照用途进行分类 ;8.2 聚氨酯胶粘剂的原料; 无论是异氰酸酯胶粘剂,还是聚氨基甲酸酯胶粘剂,
都需要异氰酸酯单体。异氰酸酯(Isocyanate)是一大类
含有异氰酸基(—N=C=O)的有机化合物。异氰酸酯基由
于其累积双键和碳原子两边的电负性很大的氮氧原子作
用,使之具有很高的反应活性,能与绝大多数含活泼氢的
物质发生反应。 ; 常用的异氰酸酯主要有芳香族类和脂肪类两种。芳香
族类的主要有:TDI(2, 4—甲苯二异氰酸酯或2, 6—甲苯
二异氰酸酯)、MDI(二苯基甲烷- 4, 4’二异氰酸酯)、
NDI (1, 5—萘二异氰酸酯)、PAPI(多亚甲基多苯基多
异氰酸酯)等;; 脂肪族类的主要有:HDI(六亚甲基二异氰酸酯)、HMDI(二环己基甲烷- 4, 4’-二异氰酸酯)、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)等。; 由于TDI价格较低而且在2, 4—甲苯二异氰酸酯中两个不同位置的异氰酸根活性差异很大,有利于化学反应中的分子设计,应用较为广泛。
MDI比TDI制备的异氰酸酯具有较高的模量和撕裂强度,因为MDI对称,产生结构规整有序的相区结构。
; 芳香族异氰酸酯制备的聚氨酯,由于具有刚性的芳环,硬段内聚能增大,其强度比来自脂肪族的异氰酸酯生产的聚氨酯大,并且抗氧化性能也好。
; 异氰酸酯根据对动物实验以及对人的作用,将其归类
于危害性物料,在运输规范中也被视为危险品。
; 2. 聚酯多元醇; 3. 聚醚多元醇; 4. 催化剂;(2)叔胺类催化剂:
此类催化剂对促进与水的反应特别有效。
一般用于制备聚氨酯泡沫塑料,发泡型聚氨酯胶粘剂以
及低温固化型、潮气固化型聚氨酯胶粘剂。; 5. 溶剂; 聚氨酯胶粘剂采用的溶剂通常包括酮类(如甲乙酮、
丙酮)、芳香烃(甲苯)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃等。
溶剂的选择可根据聚氨酯分子与溶剂的溶解原则:
溶度参数相近、极性相似以及溶剂本身的挥发速度等因
素来确定。
; 聚氨酯胶粘剂常用溶剂物理性质;8.3 异氰酸酯主要化学反应 ;1. 异氰酸酯与活泼氢化合物的加成反应; 从键能的角度看,由于N=C的键能小于C=O的键能,
因此,一般加成反应都发生在碳氮之间的位置上。
理论上讲,异氰酸酯能与任何含活泼氢的物质发生反应
应,但由于含活泼氢物质的化学结构、活泼氢的类型及该类
化合物的性质等差别,使得反应呈现多样性。对聚氨酯胶粘
剂较有意义的反应主要是与含羟基化合物、含胺基化合物及
水的反应。
;(1) 异氰酸酯与羟基化合物的反应; (2) 异氰酸酯与含胺基化合物的反应;(3)异氰酸酯与水反应; 异氰酸酯与水混合时会产生大量的二氧化碳气体和取
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