分子轨道理论的基本要点演示教学.pdf

__________________________________________________ 分子轨道理论的基本要点→分子轨道的概念 分子轨道的概念　　　　　　　　　　　　 分子轨道理论的基本要点 　　在介绍分子轨道理论的基本要点之前，首先了解一下分子轨道的概念。 　　通过原子结构理论的学习，我们知道原子中的电子是处于原子核及其它电子所形成的势场中运 动的，每个电子都具有一定的空间运动状态和能量。原子中存在着若干种空间运动状态ψ 、ψ 、 ψ ……，这些空间运动状态俗称原子轨道，即原子中存在 1s、2s、2p……等原子轨道。分子轨道 理论设想，在多原子分子中，组成分子的每个电子并不属于某个特定的原子，而是在整个分子的范 围内运动。分子中的电子处于所有原子核和其它电子的作用之下，分子中电子的空间运动状态也可 以用波函数来描述，这些波函数俗称分子轨道，即分子中电子的空间运动状态叫分子轨道 （Molecular orbit），简称MO。 　　正如原子中存在对应能量的若干原子轨道一样，在分子中也存在对应一定能量的若干分子轨道。 像原子结构那样遵循 “能量最低原理”将分子中所有电子依次填入各分子轨道中，则可得到分子的 电子构型，并由此说明分子的性质，这就是分子轨道理论的基本思路。现将其要点介绍如下。 分子轨道理论的基本要点→分子轨道理论的基本要点　★★ 分子轨道的概念　　　　　　　　　　　　 分子轨道理论的基本要点 　　1．分子轨道是由原子轨道线性组合而成（linear combination of atomic orbital，简称 LCAO），n 个原子轨道组合成 n 个分子轨道。在组合形成的分子轨道中，比组合前原子轨道能量低 的称为成键分子轨道，用ψ表示；能量高于组合前原子轨道的称为反键分子轨道，用ψ 表示。 　　例如两个氢原子的 1s 原子轨道ψA与ψB线性组合，可产生两个分子轨道： 　　　　　　　　ψ ＝C （Ψ +Ψ ）　　　ψ ＝C (ψ －ψ ) （式中C 、C 为常数） 1 A B 2 A B 1 2 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 __________________________________________________ 　　2．原子轨道组合成分子轨道时，必须遵循对称性原则、能量近似原则和最大重叠原则。 　　 (1) 对称性原则（对称性匹配） 　　原子轨道均具有一定的对称性，例如 s 轨道是球形对称，p 轨道对中心是反对称（即一半是正， 一半是负），d 轨道有中心对称和对坐标轴或某个平面对称。为了有效组合成分子轨道，必须要求 参加组合的原子轨道对称性相同（匹配），对称性不相同的原子轨道不能组合成分子轨道。所谓对 称性相同是指：将原子轨道绕键轴（X 轴）旋转 180°，原子轨道的正、负号都不变或都改变即为 原子轨道对称性相同（匹配）；若一个正、负号变了，另一个不变即为对称性不相同（不匹配）。 　　〖对称性相同轨道〗〖对称性不相同轨道〗 　　 (2) 能量近似原则 　　两个对称性相同的原子轨道能否组合成分子轨道，还要看这两个原子轨道能量是否接近。只有 能量接近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道，而且原子轨道的能量越接近越好，这就叫能量近 似原则。在同核双原子分子中，当然 1s-1s、2s-2s、2p-2p 能有效地组合成分子轨道，而能量近似 原则对于异核的双原子分子或多原子分子来说更加重要。〖举例〗 　　 (3) 轨道最大重叠原则 　　当两个对称性相同、能量相同（或相近）的原子轨道组合成分子轨道时，原子轨道重叠得越多， 组合成的分子轨道越稳定，这就叫最大重叠原则。这是因为原子轨道发生重叠时，在可能的范围内 重叠程度越大，成键轨道能量降低得越显著。 　　3．每个分子轨道都有相应的能量和图象。分子的能量E 等于分子中电子能量的总和，而电子 的能量即为被它们所占据的分子轨道的能量。根据原子轨道的重叠方式和形成的分子轨道的对称性 * * 不同，可将分子轨道分为σ成键、π成键和σ 反键、π 反键轨道。按分子轨道的能量大小，可 以排出分子轨道的近似能级图。 　　4．