(四)竞赛专项练习题之晶体结构培训讲学.pdfVIP

立身以立学为先，立学以读书为本 （四）晶体结构 一、（2005） （12 分） LiCl 和 KCl 同属 NaCl 型晶体，其熔点分别为 614℃ + + - 和 776℃。Li 、K 和 Cl 的半径分别为 76pm、133pm 和 181pm。在电解熔盐 LiCl 以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的 KCl 晶体，可使电解槽温度下降至 400℃，从而使生产条件得以改善。 1．说明加入熔点高的 KCl 反而使电解温度大大下降的原因； 2 ．有人认为， LiCl 和 KCl 可形成固溶体（并画出了 “固溶体的晶胞 ”）。但 实验表明，液相 LiCl 和 KCl 能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不 能生成固溶体 ！）。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。 3．写出计算 LiCl 和 KCl 两种晶体密度之比的表达式 (须包含离子半径的符 号)； 4 ．在 KCl 晶体中， K+ 离子占据由 Cl- 离子围成的八面体空隙，计算相距最 近的八面体空隙中心之间的距离。 5．实验证明，即使产生了阳离子空位， KCl 晶体在室温下也不导电。请通 过计算加以说明。 二、（2005）（12 分）为纪念 1905 年爱因斯坦连续发表 6 篇论文导致物理学 大变革 100 周年，今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱 因斯坦首先阐释的， 即他提出的被后人称为 “爱因斯坦振荡器” 的独立振荡原子 与温度关系的模型。 1．左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词（或词组）及物 理学符号的意义，并为此图写一篇不超过 200 字（包括标点符号等）的说明文。 2 ．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的 大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原 子是周期系 VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给 出计算过程。提示：晶胞的 6 个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－ 1， 镧的氧化态为 +3，问：铁的平均氧化态多大？ 三、（2005B）（10 分） 固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的 固体物质。在基质中掺入杂质， 含量可达千分之几或百分之几， 可调整发光效率、 余辉及发光光谱。 如在刚玉 Al 2O3 基质中掺入 0.05~1.0%的 Cr3＋及在 Y 2O3 基质中 3＋ 掺入 Eu 等均可制成固体发光材料。 3＋ 1．推测 Al 2O3 基质中掺入 Cr 的发光原理。 2 ．Y2O3 属立方晶系，将 Y 2O3 的立方晶胞分为 8 个小立方体， Y 在小立方 体的面心和顶点， O 位于小立方体内的四面体空隙，画出这样四个小立方体，指 立身以立学为先，立学以读书为本 出 Y 和 O 的配位数。 【答案】 1．Al 3 ＋和 O2－是满壳层电子结构，能隙大，电子不易激发，故无色； （2 分） 3＋ 3＋ 掺入的 Cr 是过渡金属，具有 3d 电子，在晶体中置换部分 Al 形成较低的 激发态能级， 两个强吸收带分别吸收黄绿色及蓝色的光，