煤制备煤气过程中硫平衡分析.docxVIP

1.1 煤中硫的存在形态 煤中的硫主要以无机硫和有机硫两种形态存在， 无机硫的主要形态是硫化物 （大部分以黄铁FeS2硫形态存在）、硫酸盐（主要为硫酸钙和硫酸铁等）和元素硫（微 量）；无机硫中以硫铁矿形式存在的硫占绝大部分，并以大块团聚或是非常精细 的小颗粒（直径0.1— 0.6/卩m镶嵌在煤的大分子结构里；以硫酸盐形态存在的硫 数量很少超过煤总量的 0.1%，在一些风化煤里还可能发现少量的元素硫，它是 黄铁矿氧化后的产物，一般在新开采的原煤里很少发现。 煤中的有机硫约占总硫的 1/3—1/2 左右，按其结构可以分为脂肪族硫、芳香 族和杂环族硫三类，包括硫醚 （脂肪族或芳基 ）、硫醇 （脂肪族或芳基 ）、噻吩、环 硫醚等。最主要的几种有机硫为二苯并噻吩、噻吩、脂肪族硫醚等。 1.2 煤热解过程中硫的迁移转化 煤在焦炉中的热解温度约为 1000— 1100C，煤中的无机硫中的硫酸盐的分 解温度约为1350E，所以硫酸盐硫基本上不分解而进入了焦碳中，而硫化铁硫、 元素硫和各类有机硫在800 r时可完全分解，所以硫化铁硫及各类有机含硫化合 物逐渐分解，一部分以气体形式释放，少量冷凝在焦油中，热解过程中释放的 H2S 气体大部分来源于硫铁矿和脂肪族硫的分解。 炼焦用煤就全国平均来说有机硫与硫铁矿硫的比例约为 4：6，硫酸盐硫所 占比例甚微 （不同地区所产精煤比例会有不同，本文仅就平均而言 ），根据以上硫 元素迁移转化规律，我们总结为：煤中的硫份在热解过程中约 60％—70％最终 固定于焦碳中，由焦碳带出，约小于 1％固定于焦油中，由焦油带出，其余部分 转入煤气中，其形式复杂，但绝大多数是以 H2S的形式存在，H2S硫约占煤气含 硫的 90％以上。焦炉荒煤气经脱硫后绝大多数硫元素以单体硫的形式脱出，煤 气再经硫胺及脱苯等工序， 剩余的少数硫由粗苯等产品部分带出； 净化后的净煤 气部分回炉燃烧，其内的H2S最终被氧化以S02形式排放，剩余净煤气可用于锅 炉、粗苯管式炉、发电或作为化工原料使用，如果用于发电或锅炉等燃烧工艺， 则最终硫元素以SC2形式排放。 1.3 炼焦过程 炼焦过程示意图 2.煤制煤气原料煤成分煤气成分分析 工程原料煤煤质成分分析 类别 分析项目 指标 工业分析 全水（%）Mt 2.8 内水（%）Mad 0.95 硫份（%）Stad 0.34 灰分（%）Aad 14.46 挥发份（%）Vdaf 14.22 恒容低位发热值（KJ/Kg）, nep，t 27602 干燥无灰基组成 C（ %） 90.21 H（ %） 4.12 O（ %） 1.51 N（ %） 3.76 S（ %） 0.42 煤气指标 序号 指标名称 单位 指标 1 CO+H2 % （干基）》 90 2 粉尘 mg/Nm 3 2 3 焦油 mg/Nm 3 不含 4 压力 MPa (A) 3.8 5 温度 O 200 6 水分 / 饱和  CO H2 CO2 CH4 N2 NH4 H2S 有机硫 70.806 23.461 3.713 0.004 1.897 0.002 0.109 0.008 人工煤气标准要求 项目 质量指标 试验方法 焦油和灰尘/ （ mg/m 3） v 10 GB/T 12208 硫化氢/（ mg/m 3） v 20 GB/T 12211 氨/ （ mg/m 3） v 50 GB/T 12210 国家标准对城市煤气中 硫化氢含量的要求为 20mg/m 3,要求高的工业用户一般对硫化氢含 量的要求为50mg/m 3！ 3.煤制备煤气过程中硫平衡示意图 硫平衡示意图 单位：% 4.煤焦化的产物和用途 煤经焦化后的产品有焦炭、煤焦油煤气和化学产品 3类。（1）焦炭。炼焦 最重要的产品，大多数国家的焦炭 90%以上用于高炉炼铁，其次用于铸造与有 色属冶炼工业，少量用于制取碳化钙、二硫化碳、元素磷等。在钢铁联合企业中， 焦粉还用作烧结的燃料。焦炭也可作为制备水煤气的原料制取合成用的原料气。 （2）煤焦油。焦化工业的重要产品，其产量约占装炉煤的 3%~4%，其组成极 为复杂，多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后加以利用。（ 3 ）煤 气和化学产品。氨的回收率约占装炉煤的 0.2%~0.4%，常以硫酸铵、磷酸铵或 浓氨水等形式作为最终产品。粗苯回收率约占煤的 1%左右。其中苯、甲苯、二 甲苯都是有机合成工业的原料。硫及硫氰化合物的回收，不但为了经济效益，也 是为了环境保护的需要。经过净化的煤气属中热值煤气，发热量为 17500J /Nm3左右，每吨煤约产炼焦煤气300~400 m 3,其质量约占装炉煤的16%~20%， 是钢铁联合企业中的重要气体燃料， 其主要成分是氢和甲烷，可分离出供化学合 成用的氢气和代替天然气的甲烷