沉淀溶解平衡Solubility Equilibrium5第五章.pptVIP

沉淀溶解平衡 Solubility Equilibrium;第1节 溶度积常数Ksp和溶解度S ; 当溶解过程产生的 Ag+ 和 Cl－ 的数目和沉淀过程消耗的 Ag+ 和 Cl－ 的数目相同，即两个过程进行的速率相等时，便达到沉淀溶解平衡。可以表示成：;PbCl2 Pb2+ ＋ 2Cl– ;二 溶度积原理 ;化合物; 向饱和的 AgCl 溶液中加入 KNO3 固体，溶液的离子强度增大，使 Ag+和 Cl－ 的活度降低，导致 。这时若有 AgCl 固体与离子共存，它将溶解以保持平衡。也就是说盐效应使 AgCl 的溶解度增大。 ;四 溶度积与溶解度的关系 ; 平衡时浓度 2x x; 结论： Ksp 和溶解度之间具有明确的换算关系。但尽管两者均表示难溶物的溶解性质，但 Ksp 大的其溶解度不一定就大。;五 同离子效应对溶解度的影响 ; 纯水中 AgCl 的溶解度为 1.3×10–5 mol·dm–3，故：;第 2节 沉淀生成的计算与应用 ; 解： ; 依题意 [Cd2+]＝1.0×10–5 mol·dm–3 时的 [S2－] 为所求。 ; 使用相同的计算方法，根据 Ksp (FeS) = 6.3×10–18 ，可得使1.0×10–2 mol·dm–3 Fe2+ 开始沉淀的 [S2－] 等于 6.3×10–16 mol·dm–3，而当 [S2－] ＝6.3×10–13 mol·dm–3 时，Fe2+ 已被沉淀完全。; 例：向 0.10 mol·dm–3 FeCl2 溶液中通 H2S 气体至饱和(浓度约为 0.10 mol·dm–3 ) 时，溶液中刚好有 FeS 沉淀生成，求此时溶液的 [H+] 。 ; [H+] 较大，应是 FeCl2 溶液原有的。如果原来 FeCl2 溶液的 [H+] 再大一些，那么即使 H2S 饱和也不会有 FeS 沉淀生成。 ; 根据一些硫化物的溶度积常数，通过计算可得如下结论：若在一定浓度的盐酸中通入 H2S 气体，其中的Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As3+、Sb3+ 和 Sn2+ 等离子将生成沉淀，而 Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+ 和 Mn2+ 等离子继续保留在溶液中。;; 此时 pOH ＝11.2，故 Fe3+ 沉淀完全时的 pH＝2.8 。 ; 1) 氧化还原法，使有关离子浓度变小； 2) 生成配位化合物的方法，使有关离子浓度变小； 3) 使有关离子生成弱酸的方法。; 生成的 S2– 与盐酸中的 H+ 可以结合成弱电解质 H2S，于是使沉淀溶解平衡右移，引起 FeS 的继续溶解。这个过程可以示意为: ; 例: 使 0.01 mol ZnS 溶于 1dm3 盐酸中，求所需盐酸的最低浓度。 ; 当 0.01mol 的 ZnS 全部溶解时，产生的 S2– 将与盐酸中的 H+ 结合成 H2S ，且假设 S2– 全部生成 H2S ，则溶液中 [H2S]＝0.01 mol·dm–3 ; 故; 上述计算可以通过总的反应方程式进行 ; 即 ;Part of a simple qualitative analysis scheme used to separate certain cations. In the first step, three cations are separated as insoluble chlorides. In the second step, cations that form highly insoluble sulfides are removed by precipitation at a low pH; and, in the third step, the remaining cations are precipitated as the sulfides at a higher pH.;三 沉淀的转化 ;＋; 两式相除得 ; 反过来，由溶解度极小的PbS转化为溶解度较大的PbSO4 则非常困难。从上面的讨论中可以看出，只有保持 [ SO42－] 大于 [ S2－] 的 3.2×1019 倍时，才能使 PbS 转化为 PbSO4 。这样的转化条件等于