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第二章均向反应动力学
1.在473K等温及常压下进行气相反应:
(1)
A 3R
rR - 1.5CA
(2)
A 2S
rS = 0.5Ca
(3)
A T
rT - 2.1CA
式中CA为反应物A的浓度(kmol/l
),原料中
A和惰性气体各为一半(体积比),试求当A
的转化率达85%寸,其转化速率是多少?
解:先求出总摩尔变化数 A,首先将产物的生成速率变为对应的反应物的转化速
率:
1 _
1
lyO.SCA
rAS 弓s25Ca rAT 汀=2.1Ca
总反应速率为:RA =rAR rAS rAT =2.85Ca 以一摩尔反应物A为基准,总摩尔变化数为:
28!0 25 2 1
28!
2.853 2 1 二 0.439
2.85
2.85
初始浓度为:Ca0 -P0yA00.1013 0.5RT 8.314 10^ 473=1.288 10‘kmol/l则有:CA0(1-Xa) 1.288 10,
初始浓度为:
Ca0 -
P0yA0
0.1013 0.5
RT 8.314 10^ 473
=1.288 10‘kmol/l
则有:
CA0(1-Xa) 1.288 10,0.15
-1.628 10」kmol/l
1 、aYaoXa 1 0.5 0.439 0.85
RA =2.85Ca =2.85 1.628 10” =4.640 10‘kmol / (l.mi n)
2.可逆一级液相反应 A P,已知Cao =0.5kmol m, g =0 ;当此反应在间歇反应器
中进行,经过8min后,A的转化率为33.3%,而平衡转化率是 66.7%,求此反应的动力学 方程式。
dCA
KCa - k2CP = - k2 CA0 - CA
dt
解:
=Cao (1 一 X)
dCA _ CAodx dt 一 dt
= k1CAo1—x -k2CA0X
dx
匕-(k「k2)x
dt
dx 亠 t=0, x = 0
=dt J
K 一(匕 +k2)x 」=t, x = x
-1_ s ki - (ki k2)x t k-
-1_ s ki - (ki k2)x t k-i k2
k2
K』
k2
ki
8e cA 0 xe
CA0(1 ―崔)
x = 0.333
Xe 0.667 _ 2 1 乜 一 1 一0.667 一
-^ln1-
K k2
-1
K k2
1
1 — 0.333 = 8
2
0.6931 cln 0.5 8
匕+ k2
k| +k2 =0.08664
、、k1 / k2 = 2
ki =0.05776mi n
k2 =0.02888mi n
r dCA
_ rA
.J
出=0.05776cA -0.02888Cp
3.液相自催化反应的动力学方程 A+P-P+P速率表达式
dCA
(-「a) - 二 kcA^mol / (l.h) Ca0
dt
二 0.95mol / L cP0 二 0.05mol / L
,1h后测得速率
最大值,求反应速率常数。
CP - CA0 C
CP - CA0 CP0 - CA =1 ~ CA
-rA dCA
反应速率最大时:
dt
对反应速率式积分得到
解:
dt = kCA (1 -Ca )
二 k 1 一 2Ca 詈=0,解得 Ca =0.5mol / L
2 i - Ca )CA0
kt = ln
-CA (^ — CA0 )_
,带入数据得 k =2.944L/(mol.h)
第三章理想流动反应器
1?均相气相反应 At3P,服从二级反应动力学。在 0.5MPa、350C和V=4nihr1下,采用一
个25mm内径,长2m的实验反应器,能获得 60%转化率。设计一个工业平推流反应器,当 处理量为320m3hr-1,进料中含50%A 50%惰性物料时,在 2.5MPa和350C下反应,为获得 90%勺转化率?求需用 25mm内径,长2m的管子多少根?这些管子应并联还是串联?
500解: (1)求速率常数kVR 二n 0.0252 2 =9.817 10,m34^21yAo 二1f “A。(冷2-=CA0XadxAZ 、
500
解: (1)
求速率常数k
VR 二n 0.0252 2 =9.817 10,m3
4
^2
1
yAo 二1
f “A。(冷2
-=CA0
Xa
dxA
Z 、2
Xa 1 + 2xa
「1-Xa ]J 丿
kCA0 J
Jdx
I1 —Xa 丿
kCA0
4xa 12l n 1 -xA 9— - 9
1 — Xa
kCA0
4 0.6 12ln 1 -0.6
丄一 9
1-0.6
—4.905
kCA0
=Vr = 9.817 10 = 2.454 10*hr =0.8836
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