物理化学：07-05~07对峙反应.pptVIP

邻位 58.5％ 间位 4.4％ 对位 36.8％ A+B E F k1 k2 例：400K时，在一体积恒定的反应器中进行一级平行反应： 反应速率系数 k1=0.412 min-1、k2=0.206 min-1。反应开始时只有反应物A存在，初始浓度为cA0。(1) 在400K温度下，反应进行到2min时，产物B的浓度为0.133 mol/dm3，求此时产物C的浓度；(2) 求反应物的半衰期；(3) 求当反应物的转化率达到90％时，产物B和C的浓度之比。 解：(1) A B C k1 k2 例：400K时，在一体积恒定的反应器中进行一级平行反应： 反应速率系数 k1=0.412 min-1、k2=0.206 min-1。反应开始时只有反应物A存在，初始浓度为cA0。(1) 在400K温度下，反应进行到2min时，产物B的浓度为0.133 mol/dm3，求此时产物C的浓度；(2) 求反应物的半衰期；(3) 求当反应物的转化率达到90％时，产物B和C的浓度之比。 解：(2) A B C k1 k2 例：400K时，在一体积恒定的反应器中进行一级平行反应： 反应速率系数 k1=0.412 min-1、k2=0.206 min-1。反应开始时只有反应物A存在，初始浓度为cA0。(1) 在400K温度下，反应进行到2min时，产物B的浓度为0.133 mol/dm3，求此时产物C的浓度；(2) 求反应物的半衰期；(3) 求当反应物的转化率达到90％时，产物B和C的浓度之比。 解：(3) B和C的浓度之比是常数，与时间无关。 A B C k1 k2 基元反应 复合反应 简单反应 复杂反应 对峙反应 连串反应 平行反应 简单级数反应 7-5 对峙反应 Opposite Reactions 对峙反应 ——由两个互逆反应组合起来的反应 N2 + 3H2 2NH3 CO + H2O CO2 + H2 一级对峙反应 (first order opposite reaction) 只有一个反应物和一个产物， 化学计量数分别为-1和1， 正、逆均为一级反应 t=0 cA0 0 t= t cA0 –x x t= ? cA0 –xe xe A B k1 k?1 一级对峙反应 A B k1 k?1 一级对峙反应 A B k1 k?1 一级对峙反应的特征 (characteristics of first order opposite reactions) ln{xe – x}与 t 呈线性关系，直线斜率的负值即 (k1+k-1) 反应完成一半所需时间为 不是半衰期! 一级对峙反应的特征 ln{xe – x}与 t 呈线性关系 羟基丁酸转变成内酯的动力学曲线 反应完成一半所需时间为 正向放热对峙反应的最适宜温度 随温度升高而减小 (most favorable temperature) SO2氧化四段反应器及操作示意图 1,2,3,4–催化剂层； 1’,2’,3’–换热器 冷却 反应 例：某对峙反应 已知 ， 。如果反应开始时只有A，浓度为 ，试求：(1) 当A和B的浓度相等时需要多少时间？(2) 经100 min后，A和B的浓度各为多少？达到平衡时，又为多少？ k1 k-1 A B 解： (1) 例：某对峙反应 已知 ， 。如果反应开始时只有A，浓度为 ，试求：(1) 当A和B的浓度相等时需要多少时间？(2) 经100 min后，A和B的浓度各为多少？达到平衡时，又为多少？ k1 k-1 A B 解： (2) 例：某对峙反应 已知 ， 。如果反应开始时只有A，浓度为 ，试求：(1) 当A和B的浓度相等时需要多少时间？(2) 经100 min后，A和B的浓度各为多少？达到平衡时，又为多少？ k1 k-1 A B 解： (2) 达到平衡时，速率为零 基元反应 复合反应 简单反应 复杂反应 对峙反应 连串反应 平行反应 简单级数反应 7-6 连串反应 Consecutive Reactions 连串反应 ——一个反应的某产物是另一个非逆