81超临界流体色谱.ppt

06:21:14 第八章 超临界流体色谱 及其它 8.1.1 超临界流体色 谱的特点与原理 8.1.2 超临界流体色 谱仪的结构流程 8.1.3 超临界流体色 谱的应用 第一节 超临界色谱 Supercritical fluid chromatograph and others Supercritical fluid chromatograph, SFC 06:21:14 8.1.1 超临界流体色谱的特点与原理 1. 概述 超临界流体 ：在高于临界压力与临界温度时，物质的一 种状态。性质介于液体和气体之间。 超临界流体色谱 (SFC) ， 80 年代快速发展，具有液相、 气相色谱不具有的优点： （ 1 ）可处理高沸点、不挥发 试样； （ 2 ）比 LC 有更高的柱效和分 离效率。 06:21:14 2. 超临界流体性质 （ 1 ）性质介于液体和气体之间，具有气体的低粘度、液体 的高密度，扩散系数位于两者之间。 （ 2 ）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分 分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋 洗）。 超临界流体的密度与压力有关。 06:21:14 3. 原理 SFC 的流动相 ： 超临界流体（ CO 2 、 N 2 O 、 NH 3 ）。 SFC 的固定相 ： 固体吸附剂 ( 硅胶 ) 或键合到载体 ( 或毛细 管壁 ) 上的高聚物；可使用液相色谱的柱填料。填充柱 SFC 和 毛细管柱 SFC 。 分离机理： 吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同 而被分离。 通过调节流动相的压力 ( 调节流动相的密度 ) ，调整组分保 留值。 06:21:14 压力效应 ： 在 SFC 中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的 密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时 间缩短。 CO 2 流动相，当压力改变： 7.0→9.0 × 10 6 Pa ， C 16 H 34 的保留时间由 25min → 5min 。 SFC 柱压降大 ( 比毛细管色谱大 30 倍 ) ， 柱前端与柱尾端分 配系数相差很大 ； 超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响 小， 超过临界压力 20% ，柱压降对分离的影响小 。 06:21:14 程 序 升 压 程序升压对 SFC 分离改善的效应图 实验条件：柱： DB-1 ； 流动相： CO 2 ； 温度： 90 o C ； 检测器： FID 样品： 1- 胆甾辛酸酯 2- 胆甾辛癸酸酯 3- 胆甾辛月桂酸酯 4- 胆甾十四酸酯 5- 胆甾十六酸酯 6- 胆甾十八酸酯 06:21:14 HPLC 与 SFC 的 H - u 关系曲 线比较 06:21:14 8.1.2 超临界流体色谱的结构与流程 1. 结构流程 06:21:14 2. 主要部件 （ 1 ） SFC 的高压泵 无脉冲的注射泵；通过电子压力传感器和流量检测器， 计算机控制流动相的密度和流量。 （ 2 ） SFC 的色谱柱和固定相 可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱； SFC 的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或 毛细管壁）上的高聚物；专用的毛细管柱 SFC 。 06:21:14 主要部件 （ 3 ）流动相 SFC 的流动相：超临界流体； CO 2 、 N 2 O 、 NH 3 CO 2 应用最广泛；无色、无味、无毒、易得、对各类 有机物溶解性好，在紫外光区无吸收；缺点：极性太弱； 加少量甲醇等改性。 （ 4 ）检测器 可采用液相色谱检测器； 也可采用气相色谱的 FID 检测器。 06:21:14 8.1.3 超临界流体色谱的应用 1. 聚苯醚低聚物的分析 分析条件： 色谱柱： 10m × 63 μm i.d. 毛细管柱； 固定相：键合二甲基聚硅氧 烷； 流动相： CO 2 ； 柱温： 120 ? C ； 程序升压。 06:21:14 2. 低聚乙烯的 SFC 分析