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3、红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用 曰红外吸收光谱（IR）主要提供未知物具有哪些官能团、化 合物的类别（芳香族、脂肪族；饱和、不饱和）等。 刃提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构 及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地 位。 4、核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用 ＞核磁共振氢谱CH-NMR）在综合光谱解析中主要提供化合物中 所含 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 氢分布：说明各种类型氢的数目。 核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境 *指核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位 置、距离；结构异构与立体异构（几何异构、光学异构、构 象）等）O 三方面的结构信息。 二.四大波谱综合解析步骤 ＞ 一般情况，由IR、1HNMR及MS三种光谱提供的数据，即 可确定未知物的化学结构。若不足，再增加13GNMR等。 特殊情况，还可以辅助以其它光谱，如荧光谱、旋光谱、拉 曼光谱等提供的结构信息。 ＞在进行综合光谱解析时，不可以一种光谱“包打天下”，各 有所长，取长补短，相互配合、相互补充。 ＞如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共振光谱和质谱的资料 推断结构、每个化学工作者有自己的解析方法，所以无须、 也不可能设计一套固定不变的解析程序。 A本章在前各章学习的基础上，通过一些实例练习来具体介绍 波谱综合解析的主要步骤及它们之间如何配合和如何相互佐 证。 综合光谱解析的步骤与重点 1. 了解样品 沟来源：天然品、合成品、三废样品等、 杠物理化学性质与物理化学参数: 物态、熔点、沸点、旋光性、折射率、溶解度、极性、 灰分等， 可提供未知物的范围，为光谱解析提供线索。一般样品 的纯度需大于98%,此时测得的光谱，才可与标准光谱对 比。 2.确定分子式 由质谱获得的分子离子峰的精密质量数或同位素峰强比确定 分子式。必要时，可配合元素分析。质谱碎片离子提供的结 构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多 数信息留作验证结构时用。 3?计算不饱和度 由分子式计算未知物的不饱和度 推测未知物的类别，如芳香 族（单环、稠环等）、脂肪族（饱和或不饱和、链式、脂环及环 数）及含不饱和官能团数目等。 紫外吸收光谱 由未知物的紫外吸收光谱上吸收峰?的位置，推测共辘情况（p? 共杭、必与短共辘、官能团与母体宾施前情浇）玻未知 物的类别（芳香族、不饱和脂肪族）。 红外吸收光谱 用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及 可能具有的官能团等。 红外吸收光谱解析顺序与原则： ＞解析顺序与原则： 遵循“先特征（区）、后指纹（区）；先最强（峰）、后次强（峰八 先粗查、 后细找；先否定、后肯定；解析一组相关峰”的顺序与原则。 前三项是解析应遵循的顺序， 后两项是解析应遵循的原则。 红外光谱解析应遵循的顺序 ? “先粗査、后细找” 先査“红外光谱的几个重要区段”及“主要基团相关图”。 用前者了解所査吸收峰的起源（振动类型）；用后者了解此峰 的相关峰，此步称为“粗査”。 由参考资料“主要基团的红外特征吸收频率”提供的数据， 仔细核对，确定所査对的吸收峰的归属，此步称为“细找” O ? “先否定、后肯定；解析一组相关峰” 因为某吸收峰不存在，而否定某官能团不存在，比有某 吸收峰，肯定某官能团的存在，确凿有力。因此，应先否定, 后肯定，以防误认。 由“一组相关峰”确定一个官能团的存在是又一重要原 贝IJ,不但可防止孤立解析,而且能将未知物的红外吸收光谱 上的吸收峰按相关关系分组，便于解析。一般解析数组相关 峰，即可完成解析任务。 IR解析重点： 拨基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰（在1700cnr 1左右的强吸收峰），易辨认。其重要性在于含拨基的 化合物较多；其次是拨基在1H-NMR上无其信号，在 无碳谱时，可用IR确认拨基的存在。氧基（2240cm_, 左右）等不含氢的官能团，在1H?NMR上也无信号； 此时IR是1H-NMR的补充。 6.核磁共振氢谱的解析顺序 a 首先确认孤立甲基及类型，以孤立甲基的积分高度，计 算出氢分布。 Q 其次是解析低场共振吸收峰（醛基氢、酚轻基氢、竣基氢 等），因这些氢易辨认，根据化学位移，确定归属。 2 最后解析谱图上的高级偶合部分，根据偶合常数、峰分 裂情况及形状推测取代位置、结构异构、立体异构等二级结 构信息。 8.验证 根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子结构，而后需经验证 才能确认。 根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不饱和度 应一致。 按裂解规律，査对所拟定的结构式应裂解出的主要碎片离子, 是否能在MS上找到相应的碎片离子峰。 核对标准光谱或文献光谱。 若上述三项核对无误，则所拟定的结构式可以确认。 三、综合光谱解析示例 前面已分别介绍了综合解析的大致顺序 与重