2020届高三化学二轮复习专题——化学工艺流程之钒及化合物.docxVIP

化学工艺流程之钒及其化合物 一、知识清单 钒主要以 +3 及 +5 两种价态存在于矿石中，钒钛铁矿中的钒呈 +3 价， +5 价的钒一般形 成独立的矿物，比较重要的钒矿有钒酸钾铀矿 [K(UO 2)VO 4·1.5H2O] 和钒铅矿 [Pb5(VO 4)3Cl] 。 水溶液中不存在 V 5+，+5 价钒主要以钒氧基（ VO 2+、VO3+）或含氧酸根（ VO 43-、VO -3 ） 等形式存在。 五氧化二钒的制取：焙烧（工业上将食盐和钒铅矿在空气中焙烧）→水浸（然后用水浸 出偏钒酸钠）→酸化（将溶液酸化，有红棕色水合五氧化二钒沉淀析出）→煅烧（可得工业 级五氧化二钒） ，主要反应方程式为 2V 2O5+4NaCl+O 2=4NaVO 3+2Cl 2。若要制取较高级的五 氧化二钒，则往浸取液中加入铵盐，得溶解度很小的偏钒酸铵沉淀，将该沉淀加热至 700 K， 制得纯度较高的五氧化二钒，主要反应方程式为 △ 2NH 4VO 3=====V 2 O5+2NH 3+H 2O。 五氧化二钒（橙黄色或砖红色） 也可以通过三氯氧化钒的水解来制备，主要反应方程式 为 3 2 2 5 2VOCl +3H O=V O +6HCl 。 五氧化二钒是接触法制取硫酸的催化剂，在它的催化作用下，二氧化硫被氧化为三氧化硫。 五氧化二钒微溶于水，比二氧化钛具有较强的酸性和较弱的碱性以及较强的氧化性，具有两性。 与硫酸作用生成硫酸钒盐，与碱作用生成钒酸盐，并可在不同 pH 值的溶液中形成各种不同的 多钒酸络合物。它主要显酸性，易溶于碱，溶于强碱性溶液生成正钒酸盐，主要 反应方程式为 V 2O5+6NaOH=2Na 3VO 4+3H 2O。在强酸性溶液中生成淡黄色的钒二氧基离子 （VO 2 +），主要反应方程式为 V 2O5+H 2SO4=(VO 2) 2SO4+H2O。五氧化二钒是一个较强的氧化 剂，溶于盐酸能发生下列氧化还原反应： V 2O5+6HCl=2VOCl 2+Cl 2 +3H 2O。 钒酸盐有偏钒酸盐（ VO 3-）和正钒酸盐（ VO 43-）。多钒酸盐有 V 2O7 4-、V 3O9 3-等。简单 的正钒酸根离子（ VO 4 3-）只存在于强碱性溶液中，向正钒酸盐的溶液中加酸，会生成不同 聚合度的多钒酸盐，到 pH ＜ 1 时，溶液中主要是 VO2 +离子，向含有 VO 2+ 离子的盐溶液中加 入过量的碱，会生成正钒酸盐，主要的反应方程式为 (VO 2)2SO4 ＋8NaOH ＝ 2Na3 VO4 ＋Na2SO4 4H 2O。 在酸性溶液中， VO2 +可以被 Fe2+、草酸和乙醇等还原剂还原为 VO 2+，主要反应方程式 为 VO + + Fe2+ +2H + = VO 2+ + Fe3+ +H O 、 2VO + + △ 2+ ， 2 2 2 + H C O +2H =====2VO + 2CO 2 +2H O 2 2 4 2 上述反应可用于氧化还原滴定分析法测定钒。 二、精讲精练 1.（ 2016  新课标Ⅲ，  28）以硅藻土为载体的五氧化二钒  (V 2O5) 是接触法生产硫酸的催化剂。从 废钒催化剂中回收 V 2O5 既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分 为： 物质 V2O5 V2 O4 K 2SO4 SiO2 Fe2O3 Al 2O3 质量分数 /% 2.2～2.9 2.8～ 3.1 22～ 28 60～ 65 1～ 2 1 以下是一种废钒催化剂回收工艺路线： 回答下列问题： （）1 “酸浸 ”时 V2 5 ＋ ， 2 ，反应的离子方程式为 O 转化为 VO 同时 V 2O4 转化成 VO 2＋ 。 “废渣 1”的主要成分是 。 （）2 “氧化 ”中欲使 3 mol 的 VO2＋ 变为 VO 2＋ ，则需要氧化剂 KClO 3 至少为 mol。 （3）“中和”作用之一是使钒以 V4O412－形式存在于溶液中。“废渣 2”中含有 。 （4） “离子交换 ”和“洗脱 ”可简单表示为 4ROH＋ V4 4－ 离子交换 4 12 － O ? ? R4 (ROH 为强 12 ===== V O ＋ 4OH 洗脱 碱性阴离子交换树脂 )。为了提高洗脱效率，淋洗液应该呈 性 (填 “酸 ”“碱 ”“中 ”)。 （5） “流出液 ”中阳离子最多的是 。 （6） ） “沉钒 ”得到偏钒酸铵 (NH 4VO 3) 沉淀，写出 “煅烧 ”中发生反应的化学方程式： 。 2. 五氧化二钒广泛用于冶金、化工等行业，主要用于冶炼钒铁、用作冶金添加剂，占五氧化 二 钒总消耗量的 80% 以上，其次是用作有机化工的催化剂。为了增加 V 2O5 的利用率我们从废 钒催化剂 (主要成分 V