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抗生素废水处理技术的研究进展
抗生素;
制药废水;
物理处理;
化学处理;
生物处理
摘要:介绍了抗生素废水的来源及特点。针对抗生素废水的有机物浓度高、难降解、水质波动较大等特点,简述了近几年抗生素废水处理的主要方法:物化法、生物法及组合法。分析了其各工艺的处理效果及存在的问题,由此提出了应根据当前形式寻找针对不同抗生素废水高效、经济的处理工艺。
关键词:抗生素;制药废水;物理处理;化学处理;生物处理
中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1674-9944(2020)04-0023-03
1 引言
近年来,抗生素越来越多地被应用于各种传染性疾病的预防和治疗过程中。我国是抗生素的主要生产国,随着抗生素产量的不断增加,大量含有残留抗生素的生产废水被排放到环境中。
2 抗生素废水的来源及特点
抗生素主要有发酵和合成2种生产途径,其中大部分采用发酵工艺。其生产流程包括:发酵、过滤、萃取、提取和精制等过程。抗生素生产废水具有一定的生物毒性、有机物浓度高、水质水量波动较大等特点,是目前公认最的难处理的工业废水之一。
3 抗生素废水的处理方法
目前对抗生素废水的处理方法主要可以分为:物化法、生物法及组合法。
3.1 物化法
根据抗生素废水的特点,常通过物化法对废水进行预处理,来实现回收有用物质、提高废水的可生化性或者深度处理等。物化法目前存在运行比较复杂,运行成本较高等问题。物化法主要包括:混凝、气浮、吸附、过滤和化学氧化法。
混凝法是通过去除废水中的不溶性固体和大分子有机物来达到降低有机物和悬浮物的目的。混凝法对抗生素废水的COD、SS和色度都有较高的去除率[1~4]。采用不同的混凝剂对不同的抗生素去除效果不同,Fe2(SO4)3用量在94~200g/m3絮凝剂对诺氟沙星和氧氟沙星几乎没有去除,对环丙沙星的去除效率为30%[5]。
气浮法是通过高度分散的微小气泡粘附于废水中污染物上,使污染物上浮到液面上方,然后刮渣设备将泡沫去除,达到去除污染物的目的。新昌制药厂采用CAF涡凹气浮装置对制药废水进行预处理,COD的平均去除率可在25%左右[6]。魏有权等采用化学气浮法预处理土霉素废水,COD的去除率可达96%[7]。
吸附法是当废水流经多孔固体时,废水中某一组分或多个组分被固定在固体表面,废水进而得到净化。张满生等[8]利用两级炉渣吸附和三级活性炭吸附对某原料药废水进行深度处理,效果显著。
膜过滤可分为:微滤、超滤、纳滤和反渗透。膜过滤在处理污染物同时能回收部分物质而受到重视,不过能耗和成本较高也是该技术需解决的问题。其中有研究表明:反渗透膜对金霉素、土霉素和螺旋霉素的截留率都超过了98%[9~11]。
化学氧化是通过强氧化剂将无机物和有机物转化成为微毒、无毒和易于分解的状态。顾俊璟[12]采用氯氧化处理华北制药抗生素废水,在最佳条件下,COD去除率为65%。吴建新[13]将高铁酸盐用于处理抗生素类药物生产废水,其COD的去除率为33%左右,并且明显改善了废水的可生化性。Hirose等[14]研究發现,电化学技术对表阿霉素去除效果显著。Jara[15]等现,电化学技术对林可霉素去除率只有30%,而对氧氟沙星的去除率达99%。
3.2 生物法
目前大多数企业的抗生素废水采用生物法处理,处理工艺主要包括:好氧生物法和厌氧生物法。
3.2.1 好氧生物法
好氧生物法主要分为:活性污泥法、生物接触氧化、膜生物反应器、序批式反应器、深井曝气法等。
陈一申等[16]采用活性污泥法处理诺霉素发酵废水,在进水COD浓度低于2000mg/L时,COD去除率可达到89.7%。陈玉莉等[17]通过生物接触氧化法处理卡那霉素、麦迪霉素和安乃近混合废水,经处理后废水的COD、BOD5和色度去除率分别为71%、97%和40%。近年来,采用好氧法处理青霉素、乙酞螺旋霉素和土霉素等废水均取得了不错的效果[18~22]。单独采用好氧生物处理有机物浓度较低的抗生素废水一般是可行的,但是对于有机物高浓度较高(COD≥10000mg/L)的抗生素废水,如果只采用好氧生物处理是很难达到排放要求。
3.2.2 厌氧生物法
厌氧生物法具有容积负荷高,处理效率高,运行成本低等特点,处理方法主要包括UASB、EGSB、ABR、厌氧复合床等工艺。
李宁等[23]采用UASB反应器处理抗生素制药废水,COD去除率达到80%以上,反应器运行稳定。刘玮等[24]采用2级UASB反应器处理抗生素废水COD总去除率达到78%~85%。林锡伦[25]采用大型UAS
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