精细化工生产技术 阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂.docVIP

煤化工技术专业教学资源库 阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂指的是在溶于水时，能够解离出发挥表面活性作用带负电荷基团的表面活性剂。人们很早就使用阴离子表面活性剂，从古代的草木灰到肥皂，揭开了近代表面活性剂工业的序幕，接着出现了磺化蓖麻油（俗称红油），红油长期应用于纺织纤维的染色整理，后来出现了高级醇硫酸酯盐及烷基苯磺酸盐等。由于其价格和性能比较适宜，因此它是各类表面活性剂中应用最广、产量最大的一类。 一、主要品种 （一）羧酸盐型阴离子表面活性剂 1、肥皂 肥皂是历史悠久产量较大的一种阴离子表面活性剂产品，其化学式为RCOOM，其中R为C8~C22烃基，M为Na、K或NH4，一般为Na。肥皂是由天然动、植物油脂与碱皂化制得，其化学反应式为： 工业制皂有盐析法、中和法和直接法，盐析法和直接法的原理都是油脂皂化法。传统盐析法是将油脂和碱液放入皂化釜，加热煮沸，待皂化后注入盐析池，加浓盐水进行盐析，上层肥皂精加工得产品，下层甘油回收加工得副产品。生产周期需数日。为缩短周期可采用中和法，即采用氧化锌、石灰作催化剂，先将油脂高压水解，再加碱中和。较先进的工艺是连续皂化法，即利用油脂在高温200℃高压20~30MPa下快速皂化，4min即可得40%~80%的肥皂，产品质优价廉。 皂化所用的碱可以是氢氧化钠或氢氧化钾，前者得到的肥皂叫钠皂，主要制作洗衣皂和香皂；后者叫钾皂，主要做化妆皂。肥皂的性质除与金属离子的种类有关外，还与脂肪酸部分烃基组成有关。钠皂质地最硬，钾次之，胺皂最软，脂肪酸的碳链越长，饱和度越大，凝固点越高，用其制成的肥皂越硬。 硬脂酸钠（C17H35COONa）是具有脂肪气味的白色粉末，易溶于热水和热乙醇，用于制造皂类洗涤剂，是常用的化妆品乳化剂。 2、多羧酸皂类 多羧酸皂的典型产品是琥珀酸（即丁二酸）系列制品，主要用作润滑油添加剂、防锈剂。其制备一般是C3~C24的烯烃与顺丁烯二酸酐在200℃下直接加成为烷基琥珀酸酐。其反应为： 由于分子中含有两个亲水基，其表面活性不是很强，所以常将此系列产品中两个羧基中的一个用丁醇或戊醇酯化，生成单羧酸钠盐，即变为润湿、洗净、乳化作用良好的表面活性剂。 3、酰基氨基羧酸盐 人们在使用过程中发现肥皂有冷水溶解度差，不耐硬水的缺点，因而开发了一批以脂肪酸为长链疏水基，通过各种桥接成分与羧基连接的羧酸盐型表面活性剂，这类表面活性剂也叫做改性肥皂，酰基氨基羧酸盐是典型代表品种，其主要由相应链长的脂肪酰氯与各种氨基酸或氨基酸缩合物反应制得。结构为： 其中R为长链烷基，R1和R2为蛋白质分解产物带有的低碳烷基。常用的氨基酸原料是肌氨酸和蛋白质水解物，脂肪酰氯为月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯、硬脂酰氯及油酰氯。 酰基肌氨基酸盐（ASA）是开发较早的一种改性皂。ASA的制备可在pH为10.5，温度为50℃的条件下，肌氨酸钠水溶液与酰氯、氢氧化钠反应制得： ASA具有良好的综合性能，是个人卫生用品中优秀的原材料，由于其丰富奶油质的泡沫特性，可以用在香波、泡沫浴中；其独特的抗龋齿性可以作为牙膏的发泡剂和杀菌剂，油田中也可用作杀菌剂，还是润滑脂的增稠剂，金属电镀的添加剂。 （二）磺酸盐类表面活性剂 磺酸盐表面活性剂是阴离子表面活性剂的主要品种，其亲油基为长链烃基、烷基芳基、含有酯、醚、酰胺基的烃基，亲水基的C-S键对氧化和水解较稳定，在硬水中不易产生钙、镁磺酸盐沉淀物。磺酸盐表面活性剂是生产洗涤剂的主要原料，并广泛用作渗透剂、润湿剂、防锈剂等。 1、烷基苯磺酸盐 烷基苯磺酸盐的结构式为 ，R是C10~C18烷基，M可以是Na、K、NH4。而烷基苯磺酸钠是其中产量最大的阴离子表面活性剂，约占阴离子表面活性剂总量的90%左右。烷基苯磺酸钠是一种乳白色的流动性浆状物，经钝化后可形成六角形或斜方形薄片状晶体。从分子结构看它由亲油性烷基基团、离子性的亲水磺酸基团及作为连接手段的亲油性苯环基团三部分构成。经过对其结构与性能之间关系的研究，从其表面活性与生物降解性两方面考虑，理想的烷基苯磺酸钠盐的结构应该是C10~C14的直链烷基，苯环在烷基的第三或第四个碳原子上连接，亲水基为苯环对位的单磺酸基团，化学分子式为C12H25C6H4SO3Na 烷基苯磺酸钠的工业生产过程包括：烷基苯的生产，烷基苯的磺化和烷基苯磺酸的中和，后面部分对此有详细介绍，此处不再赘述。 2、α-烯烃磺酸盐（AOS） α-烯烃磺酸盐是由α-烯烃与SO3直接反应并经中和、水解制得的产品，主产物为60%~70%的烯烃磺酸盐和40%~30%的羟基磺酸盐混合物。其制备过程见图1-4： 图1-4 AOS的磺化化学 图1-5 AOS的中和、水解化学 磺化产物在中和前必须在30