价键理论、晶体场理论要点.docxVIP

第四章 配合物的化学键理 论 目标：解释性质，如配位数、几何结构、磁学性质、光谱、热力学稳定性、动力学反应性等。 三种理论： ① 价键理 论（ Valence bonding theoryVBT ） ②晶体场理论（ Crystal field theory CFT ） ③ 分 子 轨道 理 论 Molecular orbital theory MOT ） 第一节 价键理论 由 L. C. Pauling 提出 要点：① 配体的孤对电子可以进入 中心原子的空轨道； ② 中心原子用于成键的轨道 是杂化轨道（用于说明构 型）。 一、 轨道杂化 (Hybrid orbital) 及对配合物构型的解释 能量相差不大的原子轨道可通过线性组合构成相同数目的杂化轨道。 对构型的解释（依据电子云最大重叠原理：杂化轨道极大值应指向配体） 指 向 实例 sp3 、 sd3 杂化 四面体顶点 Ni(CO) 4 CO CO OC CO sp2、sd2、dp2、d3 杂化 三角形顶点 [AgCl3]2- Cl Ag Cl Cl dsp2 、 d2p2 杂化 正方形顶点 [PtCl4]2- Cl Cl Pt Cl Cl d2sp3 杂化 八面体顶点 [Fe(CN) 6]4- CN NC Fe NC CN sp 杂化 直线型 [AgCl2]- 二、 ABn 型分子的杂化轨道 1、原子轨道的变换性质 考虑原