碳水化合物结构及分类.pptVIP

碳水化合物结构和分类;二、分类 1. 根据其单元结构分为： —— 不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。 低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物。以二糖 最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物。如淀粉、纤维素等。 ;3.根据C数 4.;三、存在与来源 糖类化合物广泛存在于自然界，是自然界中存在最多的一类有机物。植物干重的50%~80%为糖类化合物。糖是重要的食物之一。  地球上每年由绿色植物经光合作用合成的???类物质达数千亿吨。我国物产丰富，许多特产均是含糖衍生物，具有特殊的药用功效，有待我们去研究、开发。;醛糖;（1）分子式为C6H12O6；用钠汞齐还原生成己六醇；用HI进一步还原可得正己烷；(五羟基一羰基） （2）葡萄糖可与羟胺、苯肼等羰基试剂作用，证明有羰基；可用溴水氧化为糖酸（为醛基） （3）葡萄糖与乙酸酐作用，可以生成五乙酰基衍生物说明含有五个羟基，由于两个羟基若连在同一碳原子上的结构不稳定，所以这五个羟基分别连在五个碳原子上。 (4)另外，与硝酸氧化葡萄糖酸;酮糖;二、 单糖的构型;己糖醛则有24=16种立体异构体. 天然葡萄糖通过化学方法已经确定具有如下的构型:;构型的D-L标记法表示（重要）; 19世纪末，20世纪初，费歇尔（E?Fischer）首先对糖进行了系统的研究，确定了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下：  十六个己醛糖都经合得到，其中十二个是费歇尔一个人取得的（于1890年完成合成）。所以费歇尔被誉为“糖化学之父”。也因而获得了1902年的诺贝尔化学奖。（38岁出成果，50岁获诺贝尔化学奖）; D-醛糖系列 （自然界存在的糖大多数都是D-型） ; 糖的构型一般用费歇尔式表示，但为了书写方便，也可以写成省写式。其常见的几种表示方法为：; 另一种表示方法是用楔型线表示指向纸平面的键，虚 线表示指向纸平面后面的键。如D-(+)葡萄糖可表示为：  应当注意的是： 碳链上的几个碳原子并不在一条直线上，这可从分子模型看出。把结构式横写更容易看出分子中各原子团之间的立体关系。;(1);变旋现象( Mutarotation）;研究表明： 1925~1930年，由X射线等现代物理方法证明，葡萄糖主要是以氧环式（环状半缩醛结构）存在的。 ;（2）环状结构与开链结构的互变异构(重点）;碳水化合物结构和分类;D-葡萄糖有两种：α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖;向右倒下;水溶液中α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖和开链结构三者是并存的。;;其他单糖的氧环式结构：; D-果糖在溶液中，既可生成a和b两种吡喃型果糖，也可生成a和b两种呋喃型糖.;（3）糖苷（重要）;水杨苷， 解热镇痛;糖苷的酸性水解：;五甲基葡萄糖的水解： 注意: 苷羟基是特殊的羟基, 既有羟基性质, 又有羰基的性质. ;注意几点： ① 苷似醚不是醚，它比一般的醚键易形成，也易水解。 ② 苷用酶水解时有选择性 ③ 糖苷没有变旋光现象，没有还原糖的反应。 ④ 糖苷在自然界的分布极广，与人类的生命和生活密切相关。 *环状结构是主要形式，化学反应是环状为主体;（4） 吡喃糖的构象;α-D-葡萄糖也有两种椅型构象：;四、 单糖的反应（重点）;葡萄糖酸?-内酯;HIO4 (高碘酸)氧化;4、费林试剂和托伦斯试剂（弱氧化剂）氧化——对醛、?-羟基酮氧化，分别氧化成：羧基和羰基。 还原糖——凡与费林试剂和托伦斯试剂成正反应的； 非还原糖——凡与费林试剂和托伦斯试剂成负反应的。 （重点） *糖形成苷键后，不能发生还原反应 **如何区别乙醛、丙酮、葡萄糖、果糖？;弱氧化剂（碱性条件）;糖醇;三、与苯肼反应（又一奇怪反应）;若过量; 己糖与苯肼作用生成脎时，只是C-1、C-2的基团发生反应。因此，凡C-3、C-4、C-5构型相同的己糖，所生成的脎都是相同的。;单糖的差向异构体;端基差向异构体; 酮糖能够被 Fehling 试剂或Tollens试剂氧化为糖酸是通过在碱性条件下酮糖与醛糖的互变异构实现的。 *葡萄糖与果糖均可以氧化、成脎反应;D-葡萄糖;Epimer 差向异构体;思考题：下列哪组化合物与过量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一组为： ；另一组为： ;四、 生成醚和酯; 碳水化合物的磷酸脂在生命活动中有特殊的重要性。 它们是许多代谢过程的中间体，在肝糖的生物合成和 降解过程中; 核糖和2-脱氧核糖都是戊醛糖，它们的磷酸酯是核酸的组成部分。;1、碳