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过渡态理论 Transition State Theory 什么是过渡态？ ?能否反应 A + B C A B + C ?怎样反应 碰撞理论： 一对分子碰撞的相对平动能在连心线上的 分量大于阈能时，碰撞即可引发反应。 A + B C A B + C A + B + C A B C A B C 过渡态理论(transition state theory) 过渡态理论是1935年由艾林(Eyring)和波 兰尼（Polany)等人提出，过渡态理论建立在统 计热力学和量子力学的基础上。 理论的要点是认为: 由反应物分子转变为生成物分子的过 程中间，一定要经过一能级较高的过渡态 对于一个基元反应，要了解其在反应碰撞中各个核 和电子的详细运动，可以将量子力学应用于由参与碰撞 的分子中所有的核和电子组成的体系。原则上需要解薛 定锷方程： ˆ H(r, R)  E(r, R) 体系的完全Hamilton算符为： H T T ( , ) V R r n e 其中包括了所有电子的动能算符，所有核的动能算符， 以及势能项，它包含了所有电子与电子之间，核与核之 间，电子与核之间的相互作用势能。 R H 1 H ˆ H(r, R ) E(R ) 1  1 (r, R ) 1 R 1 E (R ) H H p 1 R 2 E (R ) H H p 2 R 3 E (R ) H H p 3 。。。。。。。。。。。。 E p H2 基态势