7.6.1 原电池热力学.pdf

第七章 电化学 原电池热力学 原电池热力学 原电池将化学能转化为电能，利用原电池电动 势与热力学函数变化之间的关系，可以获得热力学 函数的变化，如G、S、H 等。 1.  G 的计算 r m 恒温、恒压下， Δ G W r r 恒温、恒压下原电池所做的非体积功即可逆电功， W Q E r 对于微小过程， d G δW dQ E zFdξ E r r G 于是 Δ G zFE r m ξ T , p 2.  S 的计算 r m Δ G 由热力学函数式可知 r m Δ S r m T p 而 Δ G zFE r m E 于是 Δ S zF r m T p E 称为原电池电动势的温度系数 ，单位：VK1 。 T p 3.  H 的计算 r m E Δ H Δ G TΔ S zFE zFT r m r m r m T p 4. 原电池可逆反应热 Qr, m 的计算 原电池可逆放电时，化学反应热即为可逆热 Qr ， 恒温下， Q TΔS r 于是 Q TΔ S zFT E （可逆热） r,m r m T p 两个热 E Δ H zFE zFT （恒压热） r m