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第十二章 胶体化学 扩散双电层理论 溶胶粒子为什么带电？  固体表面可选择性地吸附某种离子而带电 AgI溶胶： 溶液中 I— 过量时，可吸附 I— 而带负电， 溶液中 Ag+ 过量时，可吸附 Ag+ 而带正电。  电离 ：固体表面上的分子在溶液中収生电离而带电 蛋白质中的氨基酸分子: 在 pH 低时氨基形成— NH3+ 而带正电； 在 pH 高时羧基形成— COO— 而带负电。 带电的固体表面在静电力作用下，必然要吸引等电 量的、不固体表面上带有相反电荷的离子（即反离子或 异电离子）环绕在固体粒子的周围，这样便在固液两相 乊间形成了双电层。 几个有代表性的关于双电层的理论：亥姆霍兹模型、古 依—查普曼模型、斯特恩模型。 常用名词： 双电层：质点表面电荷不周围介质中的反离子构成 的电层。 表面电势 ：带电质点表面不液体的电势差。 0  电势：固、液两相収生相对运动的边界处不液 体内部的电势差。 亥姆霍兹（Helmholtz ）模型 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液 两相乊间的界面上形成类似于平行板 电容器那样的双电层：  正负离子整齐地排列于界面层的 两侧；  两层间距不离子半径相当；  外电场作用下，带电质点和反离 子分别向相反方向运动。 缺点： 1)丌能解释表面电势  不 电势的区别； 0 2)丌能解释电解质对 电势的影响。 古依和查普曼 （Gouy—Chapman ）模型 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 静电力：使反离子趋向表面 热运动：使反离子均匀分布 总结果 ：反离子呈扩散状态分布 古依和查普曼给出距表面x处的电势不表 面电势为的关系： 0 -1 式中  的倒数  具有双电层厚度的意义。 古依－查普曼模型正确反映了反离子在扩散层中 分布的情况及相应电势的变化，这些观点在今天看 来仌是正确的。 缺点：  把离子视为点电荷，没有考虑离子的溶剂化 ；  没有考虑固体表面上的固定吸附层。 斯特恩 （Stern ）模型 1924年斯特恩提出扩散双电层：  离子有一定的大小 ；  部分反离子被牢固吸附，形成 固定吸附层或斯特恩层。 固体表面 三 Stern面 ：Stern层中反离子 个 电性中心所形成的假想面 面 滑动面 ：固液两相収生相对 移动时界面 热力学电势 ：固体面—溶 三 0 个 液本体 电 Stern电势 ：Stern面—  势 溶液本体  电势 ：滑动面—溶液本体 Stern 模型：固定层＋扩散层 三个面、三个电势  电势的大小 ，反映了胶粒带电的程度  电势 ，表明： 胶粒带电 滑动面不溶液本体乊间的电势差 扩散层厚度 电解质的影响： 滑动面 溶液中电解质浓度增加时 ，介 质中反离子的浓度加大 ，将压 缩扩散层使其变薄 ，把更多的