5-6化学动力学-碰撞理论.pdf

化学动力学 碰撞理论 本节课主要内容 碰撞理论假设； 碰撞理论结论； 碰撞理论和与阿伦尼乌斯方程的比较 碰撞理论优缺点； 气体反应的碰撞理论 简单碰撞理论基于以下假设： 分子为硬球，两球接触前无相互作用； 分子 和分子 要发生反应，它们间必须发 生碰撞； 只有那些沿两碰撞分子中心连线的相对动能 超过某一阈值e 的碰撞才能发生反应。 反应过程中，分子速率始终满足玻尔兹曼平 衡分布。 沿碰撞分子中心连线 单位时间，单位体 ´ 反应速率 = 的相对动能超过ec 积分子碰撞的总数 碰撞分子所占分数 骣 k 1 2 2 8p T Z = (r + r ) 琪 B C C q = e- Ec R T AB A B 琪 A B 琪 m 桫 碰撞截面 s = p (rA + rB )2 平均相对速率 骣k 1 2 8 BT uAB = 琪 琪 桫p m E = L e C ，C 单位体积中的分子数─ 分子数浓度； 。 A B c c 因此，用单位时间单位体积反应掉的反应物的分子个 数表示的速率方程为 骣 k 1 2 dC 2 8p T A B - E R T - = (r + r ) 琪 e c C C A B 琪 A B dt 琪 m 桫 A ，B分子相同时(同类双分子反应)： 骣k 1 2 dC p T A 2 B - E R T 2 - = 16r 琪 e c C A 琪 A dt 琪m 桫 A 碰撞理论与阿伦尼乌斯方程的比较