7.2 离子的电迁移与迁移数.pdf

第七章 电化学 离子的电迁移与迁移数  离子的电迁移 不同于电子导体，电解质溶液的导电是由溶 液中阴、阳离子在电场中的运动来共同完成的。 （假设阳离子的运动速度是阴离子的3倍）  离子迁移数的定义 为了表示不同离子对导电的贡献，定义了迁移 数 ，即该离子所运载的电流占总电流的分数： I I t t I I I I 单位时间离子 i 通过电解质溶液任一截面的电荷： Q I z FA νc i i i s i i 离子i 的物质的量 溶液中只含有一种阳离子和一种阴离子时， I z FA ν c ν s t I I z FA ν c z FA ν c ν ν s s  离子迁移数的测定——希托夫方法 通过测定电极附近电解质 浓度的变化来确定离子的迁 移数。 阳离子迁移的物质的量 t 电极反应的物质的量 阴离子迁移的物质的量 t - 电极反应的物质的量 物质衡算通式： n n n n 电解后 电解前 反应 迁移 例题： 用两个银电极电解AgNO 水溶液。电解前，溶液 3 中每1 kg水含有43.50 mmol AgNO 。实验后，银库 3 仑计中有 0.723 mmol 的Ag沉积。由分析得知，电解 后阳极区有23.14 g 水和1.390 mmol AgNO 。 3 + 试计算 t (Ag )和 t NO3 。 分析： 1. 可溶性Ag电极在通电中参与了反应； – + 2. 阳极Ag氧化为Ag 进入溶液 ，NO3 离子迁入使 得电解后阳极区AgNO 的浓度增加 ； 3 阳离子迁出阳极区的量 = 电解前的量 + 反应产生的量 电解后的量 阳离子迁出阳极区的物质的量 t 发生电极反应的物质的量 电极反应为： + – 阳极 Ag  Ag +e 阴极 Ag+ + e–  Ag 对阳极区的Ag+ 进行物质衡算。假定通电前后阳 极