7.4.1 电解质溶液的活度与活度因子.pdf

第七章 电化学 电解质溶液的活度与活度因子 电解质溶液的活度与活度因子 • 电解质溶液中，离子间存在强的相互作用，使 溶液偏离理想情况，进行热力学计算时要采用 活度来代替浓度； • 电中性条件下，溶液中阴、阳离子总是同时存 在，定义和使用平均活度更有价值； 1. 整体电解质活度、单个离子活度与平均离子活度 强电解质完全解离：C A ν Cz ν Az ν ν   整体的化学势为 μB ν μ ν μ 而 μB μB RT lnaB μ μ RT lna μ μ RT lna 代入 μB ν μ ν μ μB RT lnaB ν μ RT lna ν μ RT lna ν μ ν μ ν RT lna ν RT lna 则 lnaB ν lna ν lna ν ν a a a B 定义 平均离子活度（mean ionic activity ） def 1/ν ν ν a a a ν ν ν 于是 ν ν ν a a a a B μB μB RT lnaB μB RT ln aν aν μB RT lnaν 2. 平均质量摩尔浓度（mean ionic molality ） 设电解质溶液浓度为b ，则b ν b, b ν b def 1/ν 定义平均质量摩尔浓度 b bν bν 3. 平均离子活度因子（mean ionic activity coefficient ） def 定义 γ a b b def γ a b b 代入化学势表达式 μB μB RT lnaB μB RT ln aν aν ν ν γ b γ b μB RT ln b b