wittig反应介绍整理.pdfVIP

Wittig 反应介绍 李曼琳 中国药科大学0940120 0 目录 1 前言3 2 Wittig 试剂的制备4 [5] 3 Wittig 反应机理 5 4 Wittig 反应的立体选择性7 [4] 5 Wittig 反应在有机合成中的应用 9 6 Wittig 反应的改进12 7 总结15 参考文献17 1 Wittig 反应介绍 李曼琳 0940120 摘要：Wittig 反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位 置选择性。本文就Wittig 反应的机理、Wittig 试剂的制备，反应立体选择性、反应的 应用及改进作了介绍。 关键词：Wittig 反应，Wittig-Horner 反应，氮杂Wittig 反应，机理，立体选择，应用 1 前言 1953 年德国科学家 Wittig 发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的 [1] 1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷 ，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称 之为Wittig 反应。 本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig 也因此在1979 年获得诺贝尔化学奖。在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。 [1] 近年来发现许多具有d 空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n 共扼而趋于稳定 ， 这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。典型的反应是有Wittig 反应是有亚甲基化 [2] 三苯基膦与醛或酮的反应 ： 根据R 的不同，可将磷叶立德分为三类：当R 为强吸电子基时(如一COOCH , -CN 等)， 3 为稳定的叶立德；当R 为烷基时，为活泼的叶立德；当R 为烯基或芳基时，为中等活度的 叶立德。制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂， 丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H 酸性较大，故用C H OH 甚至NaOH 即可。 2 5 叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应， [1] 都是合成C-C 键的重要方法。此外亚甲基化膦还可以同C=N- 、-N=O 等双键进行反应 。如： PhCH=PPh + PhCH = N-Ph → PhCH=CHPh + Ph P=NPh 3 3 [3] 与一般烯类化合物的合成方法比较，Wittig 反应具有下列特点 ：1.合成的双键，能处 在能量不利位置(如在环外)；2.反应条件一般温和，得率较好；3.能控制反应条件，合成立 体专一性产物(