实验9 氢超电势的测定.docVIP

物理化学实验 　 　 实验9 氢超电势的测定 　 　 ?? 　 　 一、目的要求 1. 掌握用”三电极”法测定不可逆电极过程的电极电势。 2. 通过氢超电势的测量加深理解超电势及极化曲线的概念。 ? 二、原理 某个氢电极，当它没有通电流前，氢离子与氢分子处于平衡状态，此时的电极电势是平衡电势，用φ可逆(或φ平)表示。当有外加电流通过时，阴极上氢离子不断反应生成氢分子，因而电极电势随着电流的增大越来越偏离平衡电势，成为不可逆电极电势，用φ不可逆表示。在有电流通过电极时，电极电势偏离平衡电势的现象称为电极的极化。通常又把某一电流密度下的电势φ不可逆与φ平之间的差值称为超电势。由于超电势的存在，在实际电解时要使正离子在阴极上析出，外加于阴极的电势必须比可逆电极的电势更低一些。电极上发生一系列过程都要克服各种阻力(或势垒)，消耗一定的能量。电解时电流密度越大，超电势越大，则外加电压也要增大．所消耗的能量也就愈多。影响超电势的因素很多，如电极材料，电极的 表面状态，电流密度．温度，电解质的性质、浓度及溶液中的杂质等。测定氢超电势实际上就是测定电极上不同的电流密度下所对应的不同电极电势．然后从电流与电极电势的关系就能得到一条关系曲线．称为极化曲线。氢超电势与电流密度酌定量关系可用塔菲尔经验公式表示： η＝a+blnj 式中j是电流密度；a,b是常数。常数a是电流密度j等于1A·cm-2时的